Voltammetrische Bestimmung von Iodid mit einer mit Anionenaustauschern modifizierten Kohlepasteelektrode

Zusammenfassung Das elektrochemische Verhalten von Iodid an mit Anionenaustauschharzen modifizierten Kohlenpasteelektroden wird untersucht. Die Ionen können stromlos nur durch die Ionenaustauschwirkung der Elektrode vorkonzentriert werden. Nach Mediumswechsel kann die angereicherte Menge lodid, die von der Konzentration in der Lösung abhängig ist, entweder durch kathodische oder anodische differentielle Pulsvoltammetrie bestimmt werden. Viele Faktoren wie Zusammensetzung der Paste, pH-Wert u.s.w. beeinflussen das elektrochemische Signal.Für Iodid konnte eine gute Linearität zwischen Konzentration und Peakstrom für den Bereich 5–80 ppm gefunden werden.

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Voltammetric determination of iodide with a carbon paste electrode modified with anion-exchange resins

Summary The electrochemical behaviour of iodide on carbon paste electrodes modified by addition of anion-exchange resins is investigated.The ions can be preconcentrated without application of a potential only by the ion-exchange effect of the modified electrode. After medium exchange the accummulated amount of iodide, which depends on the bulk concentration, can be determined by either cathodic or anodic differential pulse voltammetry. Many parameters like composition of the paste, pH etc. influence the response of the measurement.Good linearity between concentration and peak current is found for iodide in the range between 5 and 80 ppm.

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Herrn Prof. Dr. R. Pietsch zum 60. Geburtstag gewidmet     

Fluorometric determination of non-fluorescent amines by ion-pair extraction

Summary An ion pair extraction method is described for quantitative fluorometric determination in the ng/ml range of non-fluorescent amines used as drugs. As counter ion, reagent, anthracene-2-sulphonate was used. Its extracting ability of ion pairs with amines was studied by determination of extraction constants and its fluorescence properties by determination of quantum yield of fluorescence. The properties of a suitable organic solvent is discussed and methylene chloride was found to be advantageous. Conditions for quantitative extraction and determination are given and the method was applied to determination of amitriptyline in the range 10–100 ng/ml giving an extraction degree of 100% and a precision of 5%.

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Fluorimetrische Bestimmung nicht fluorescierender Amine durch Ionenpaarextraktion

Zusammenfassung Die untersuchten Amine finden Verwendung als Arzneimittel und können in Mengen von ng/ml bestimmt werden. Anthracen-2-sulfonat dient als Gegenion. Die Eignung zur Ionenpaarextraktion wird durch Bestimmung der Extraktionskonstanten geprüft. Die Fluorescenzeigenschaften werden durch Messung der Quantenausbeuten der Fluorescenz bestimmt. Die erforderlichen Eigenschaften eines Lösungsmittels werden diskutiert. Methylenchlorid erweist sich dabei als gut geeignet. Die Bedingungen für quantitative Extraktion und Bestimmung werden angegeben. Die Methode wurde für die Bestimmung von Amitriptyline im Bereich 10–100 ng/ml ausgearbeitet, wobei sich ein Extraktionsgrad von 100% und eine Präzision von 5% ergaben.

     

Determination of hydrazine by direct titration with hypobromite

Summary A simple, accurate and rapid method is described for the determination of hydrazine by direct titration with hypobromite using Bordeaux B as indicator. The procedure can also be employed for the determination of hypobromite and bromate by titration with standard hydrazine.

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Zusammenfassung Zur Bestimmung von Hydrazin wird die direkte Titration mit Hypobromitlösung und Bordeaux B als Indicator empfohlen. Das Verfahren ist einfach, rasch durchführbar und liefert genaue Ergebnisse. Es kann auch zur Bestimmung von Hypobromit und Bromat durch Titration mit Hydrazinlösung verwendet werden.

     

Selective preconcentration of copper from aqueous solution by using kerateine gel

Summary A selective preconcentration technique for copper using the kerateine gel is described. The gel is prepared by partial oxidation of kerateine which is obtained by reducing the disulphide bonds of wool fiber. Copper is selectively adsorbed on the gel at pH 3.5. It is eluted with 3 M hydrochloric acid and is determined by atomic-absorption spectrometry. This method has been applied to the determination of copper in river water.

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Selektive Anreicherung von Kupfer aus wäßriger Lösung mit Hilfe von Keratein-Gel

Zusammenfassung Ein selektives Anreicherungsverfahren für Kupfer mit Hilfe von Keratein-Gel wurde ausgearbeitet. Das Gel wird durch teilweise Oxidation von Keratein hergestellt, das aus Wollfaser durch Reduktion der Disulfidbindungen gewonnen wird. Kupfer wird bei pH 3,5 selektiv an diesem Gel adsorbiert und kann mit 3 M Salzsäure eluiert werden. Die Bestimmung erfolgt mit Hilfe der AAS. Das Verfahren kann zur Kupferbestimmung in Flußwasser angewendet werden.

     

Simple plasma treatment for the quantitative determination of haloperidol by HPLC

Summary A method for the quantitative determination of haloperidol with benperidol as internal standard in human plasma is described. The method employs a silica cartridge SEP-PAK^TM for isolation of the drug containing fraction with buffer at pH 12. Final determination is performed by HPLC with UV-detector at 195 nm. The measuring range is between 2–200 ng haloperidol/ml plasma and corresponds to the therapeutic plasma concentration. At a therapeutic level of 25 ng/ml the coefficient of variation was determined to 7.4% (n=7). The lower limit of detection reached 2 ng/ml plasma.

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Einfache Probenaufarbeitung zur quantitativen HPLC-Bestimmung von Haloperidol in Plasma

Zusammenfassung Eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Haloperidol, unter Verwendung von Benperidol als internem Standard, in Plasma wird beschrieben. Zur Aufarbeitung wird die Probe über SEP-PAK^TM-Silica-Säulen bei pH 12 extrahiert. Die Quantifizierung erfolgt mittels HPLC und UV-Detektion bei 195 nm. Der lineare Meßbereich liegt zwischen 2–200 ng Haloperidol/ml Plasma und stimmt somit mit dem erwarteten Blutspiegel überein. Bei einer therapeutischen Konzentration von 25 ng/ml betrug der Variationskoeffizient 7,4% (n=7). Das Detektionslimit war 2 ng/ml Plasma.

     

Microtrace determination in high-purity selenium

Summary A method is developed for the determination of traces of Bi, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Pb, Te and Zn in selenium of approx. 99.99% purity. The traces are preconcentrated as chelate complexes on activated charcoal and are desorbed without destruction of the charcoal pores via competitive complexation with diethylenetriaminepentaacetic acid. The concentrate is analyzed by flame AAS-pulse aspiration. For increasing the sensitivity of the determination of Bi, Pb and Te a slotted quartz tube atom trap is attached to the burner. The atomization in the flame of metal chelates adsorbed on activated charcoal is discussed.

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Mikrospurenbestimmung in hochreinem SelenI. Anreicherung der Spuren auf Aktivkohle mit nachfolgender Flammen-AAS-Bestimmung

Zusammenfassung Ein Verfahren wurde entwickelt zur Bestimmung von Spuren Bi, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Pb, Te und Zn in Selen vom Reinheitsgrad 99,99%. Die Elementspuren werden als Chelatkomplexe auf Aktivkohle angereichert mit nachfolgender Desorption durch Konkurrenz-Komplexbildung mit Diethylenetriamin-pentaessigsäure. Das Konzentrat wird durch Flammen-AAS (Pulstechnik) analysiert. Die Empfindlichkeit der Bestimmung von Bi, Te und Pb wird mit Hilfe einer auf dem Brenner montierten doppelt geschlitzten Quarzröhre erhöht. Die Atomisierung von auf Aktivkohle adsorbierten Metallchelaten in der Flamme wird diskutiert.

     

Gas-chromatographische Bestimmung von Trichlorfon in biologischen Medien und technischen Produkten durch Derivatisierung mit Acetanhydrid

Zusammenfassung Eine gas-chromatographische Methode zur Bestimmung von Trichlorfon wird beschrieben, die auf der Acetylierung in der Säule mit Acetanhydrid beruht. Das gebildete Derivat O,O-Dimethyl-1-acetoxy-2,2,2-trichlorethylphosphonat wird mit dem Alkaliflammen-ionisationsdetektor (KCl) quantitativ bestimmt; der Linearitätsbereich liegt zwischen 0,1 und 2,0 ng. Zwei Standards von 0,45 und 1,65 ng Trichlorfon wurden elfmal mit einer relativen Standardabweichung der Peakhöhe von 8,4 und 5,4% injiziert. Beispiele zur Rückstandsbestimmung in Blut, Milch, Insekten und zur Analyse technischer Produkte werden gegeben. Trichlorfon kann neben Dichlorvos (DDVP) und Butonat sicher bestimmt werden.

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Determination of trichlorfon in biological media and technical products following derivatization with acetic anhydride by gas chromatography

Summary The method described is based on the on-column derivatization by acetic anhydride and determination of the derivative O,O-dimethyl-1-acetoxy-2,2,2-trichlorethylphosphonate by the alkali flame ionization detector (KCl). The response is linear over a range of 0.1–2.0 ng. Two standards of 0.45 and 1.65 ng of trichlorfon were injected eleven times with a relative standard deviation in peak height of 8.4 and 5.4%, respectively. Examples of residue determination in blood, milk, insects and of analyses of technical products are given. The determination of trichlorfon in the presence of dichlorvos and butonate is possible with certainty.

     

Spectrofluorimetric determination of BrO 3 − by oxidation of 1,2,4-trihydroxyanthraquinone-3-carboxylic acid

Summary A method is described for the fluorimetric determination of BrO₃, at the nanogram level, based on the oxidation of 1,2,4-tri-hydroxyanthraquinone-3-carboxylic acid in sulfuric acid medium. The fluorescence emission is monitored at 585 nm (wavelength of excitation 521 nm). The method shows a detection limit of 5 ng/ml, being the most sensitive of all the established methods for the determination of this anion by photometry and fluorimetry.

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Spektrofluorimetrische Bestimmung von Bromat durch Oxydation von 1,2,4-Trihydroxyanthrachinon-3-carbonsäure

Zusammenfassung Die fluorimetrische Bestimmung von Bromat im Nanogrammbereich auf der Grundlage der Oxydation von 1,2,4-Trihydroxyanthrachinon-3-carbonsäure in schwefelsaurer Lösung wurde beschrieben. Die Fluoreszenz wird bei 585 nm gemessen (Anregung bei 521 nm). Die Erfassungsgrenze liegt bei 5 ng/ml. Das Verfahren ist somit das empfindlichste unter allen bekannten Methoden zur photometrischen bzw. fluorimetrischen Bestimmung dieses Anions.

     

Rapid method for the photometric determination of manganese in ores and alloys

Summary A procedure for the rapid photometric determination of manganese in the range of 4–24 mg/50 ml, is based on the oxidation of manganese(II) to manganese(III) by excess potassium dichromate in a medium of 8.0 to 9.0 M phosphoric acid at room temperature. Interferences are few when compared to the methods currently available. The method can be successfully employed for the estimation of manganese in ores and alloys and the results obtained compare favourably with standard methods. The method is therefore recommended for adaption for rapid routine analysis.

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Schnelle Methode zur photometrischen Bestimmung von Mangan in Erzen und Legierungen

Zusammenfassung Ein Verfahren zur raschen Bestimmung von Mangan im Bereich von 4–24 mg/50 ml wird beschrieben. Es beruht auf der quantitativen Oxydation von Mn(II) zu Mn(III) mit Dichromat in 8,0–9,0 M phosphorsaurer Lösung bei Raumtemperatur. Die Störmöglichkeiten sind geringer als bei sonst üblichen Methoden. Das Verfahren wurde mit Erfolg zur Manganbestimmung in Erzen und Legierungen angewendet und gute Übereinstimmung mit Standardmethoden erzielt. Es wird für die schnelle Routineanalyse empfohlen.

     

A New catalytic reaction for determination of nanogram amounts of copper

Summary A simple and very sensitive new catalytic method is proposed for determination of copper(II). The method is based on the oxidation of sulphanilic acid with H₂O₂ at pH 7 in the presence of pyridine as activator. The sensitivity of the method is 5 ng/ml. Cobalt(II) interferes at concentrations of the same order as copper(II). The method is suitable for determination of copper in biological materials.

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Zusammenfassung Eine einfache und sehr empfindliche katalytische Methode zur Bestimmung von Kupfer(II) wurde vorgeschlagen. Sie beruht auf der Oxydation von Sulfanilsäure mit Wasserstoffperoxid bei pH 7 in Gegenwart von Pyridin als Aktivator. Ihre Empfindlichkeit beträgt 5 ng/ml. Kobalt(II) stört in Konzentrationen der gleichen Größenordnung wie Kupfer(II). Das Verfahren eignet sich zur Kupferbestimmung in biologischem Material.

     

A new catalytic reaction for determination of microamounts of iodide

Summary The oxidation of sodium 2-thiosemicarbazone-1,2-naphthoquinone-4-sulphonate by hydrogen peroxide in phosphate buffer can be catalysed by iodide ions. A kinetic method based on this has been developed for the determination of traces of iodide in solution. The sensitivity of the method is 0.5g/ml. The proposed method is selective, and can be made more so by addition of EDTA to the reaction system.

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Eine neue katalytische Reaktion zur Bestimmung von Mikromengen Jodid

Zusammenfassung Die Oxydation von Natrium-1,2-Naphthochinon-4-sulfonat(2-thiosemicarbazon) mit Wasserstoffperoxid in phosphatgepufferter Lösung wird durch Jodidionen katalysiert. Auf dieser Grundlage wurde eine kinetische Methode für die Bestimmung von Mikromengen Iodid ausgearbeitet. Die Empfindlichkeit der Methode beträgt 0,5g/ml J^–. Die optimalen Bedingungen des Reaktionsablaufes sowie die kinetischen Gleichungen für den katalysierten und für den nicht katalysierten Prozeß wurden bestimmt. Die Selektivität der vorgeschlagenen Methode läßt sich durch Zusatz bestimmter Mengen Äthylendinitrilotetraacetat verbessern.

     

Simultaneous microanalytical determination of carbon,hydrogen and sulphur

Summary A microanalytical procedure for simultaneous determination of carbon, hydrogen and sulphur by combustion in a nitrogen atmosphere is described. The substance is oxidized by the thermal degradation products of silver permanganate (Körbl catalyst) which serve as a source of oxygen and as an absorbent for sulphur oxides. The carbon and hydrogen are determined by the classical methods and sulphur is converted into benzidine sulphate. The procedure is accurate, simple and quick.

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Zusammenfassung Ein mikroanalytisches Verfahren zur gleichzeitigen Bestimmung von C, H und S durch Verbrennung in Stickstoffatmosphäre wurde beschrieben. Die Substanz wird mit dem thermischen Zersetzungsprodukt von Silber-permanganat (Körbl-Katalysator) oxydiert, der als Sauerstoffdonator und als Absorbens für Schwefeloxide dient. C und H werden nach der klassischen Arbeitsweise bestimmt und S in Benzidinsulfat umgesetzt. Das Verfahren ist genau, einfach und rasch.

     

Rheological and spectroscopic behaviour of cosmetic products

Summary A promising approach for evaluating the rheological and spectroscopic behaviour of cosmetic products is described. The method involves an automatic viscometric test by flow curves detection and subsequent spectroscopic analysis without pretreatment steps of the cosmetic sample under investigation. Determination of sulphur content at 0.5 ppm using the ICP (Inductively Coupled Plasma) technique in a low UV region is reported as an example.

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Rheologisches und spektroskopisches Verhalten von kosmetischen ProduktenAnwendung zur Schwefelanalyse durch ICP

Zusammenfassung Eine aussichtsreiche Methode zur Auswertung des rheologischen und spektroskopischen Verhaltens von kosmetischen Produkten wird beschrieben. Das Verfahren beinhaltet einen automatischen viskosimetrischen Test durch Fließkurven und nachfolgende spektroskopische Analyse ohne Vorbehandlung der Probe. Als Beispiel wird die Schwefelbestimmung bei 0,5 ppm mit Hilfe der ICP-Methode im unteren UV-Bereich beschrieben.

     

Mass-spectrometric determination of metal chelates

Summary A method has been developed for the determination of copper as copper acetylacetonate, making use of the copper-65 labelled chelate as internal standard. The accuracy and reproducibility in the nanogram range are comparable with those of the ligand labelling method (2% relativ). The method can be easily extended to the determination of other polyisotopic metals of which an enriched stable isotope is obtainable.

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Massenspektrometrische Bestimmung von MetallchelatenII. Quantitative Bestimmung von ng-Mengen Kupfer mit Hilfe der Isotopenverdünnungsmethode

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Nanogramm-Mengen Kupfer als Kupfer-Acetylacetonat unter Verwendung der Isotopenverdünnungsmethode mit angereichertem Kupfer-65 als Leitisotope wird beschrieben. Genauigkeit und Reproduzierbarkeit sind vergleichbar mit dem Ligandenmarkierungsverfahren (2% relativ). Das Verfahren kann leicht ausgebaut werden zur Bestimmung anderer Metalle, falls mehr als ein stabiles Isotop vorhanden ist.

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This investigation was supported in part by the Netherlands Foundation for Chemical Research (S.O.N.) with financial aid from the Netherlands Organization for the Advancement of Pure Research (Z.W.O.).     

Determination of Al,Bi, Cd,Cr, Cu,Mn, Ni,Pb and Zn,in the ng/g range in high purity gallium by electrothermal vaporization AAS after preconcentration

Summary A method has been developed for the analysis of trace impurities in high purity gallium at nanogram level. The gallium is separated from the trace elements by partial dissolution and by solvent extraction as HGaCl₄ complex from 7N HCl with di-isopropyl ether. The aqueous phase containing the impurities is evaporated almost to dryness after adding 1 ml of 0.1N H₂SO₄, made up to 1 ml with 0.1N HCl and then analysed by atomic absorption spectrometry using electrothermal atomization. The limits of detection for the impurities lie in the range of 0.5 ng/g to 10 ng/g and the coefficient of variation varies from 1 to 5% at 50 ng/g level. The percentage recoveries for all the impurities are in the range 95–100%.

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Bestimmung von Al, Bi, Cd, Cr, Cm, Mm, Ni, Pb und Zn im ng/g-Bereich in Reinstgallium durch AAS mit elektrothermischer Verdampfung nach Anreicherung

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von ng-Mengen Verunreinigungen in Reinstgallium wurde entwickelt. Das Gallium wird von den Spurenelementen durch teilweise Auflösung und durch Extraktion als HGaCl₄ aus 7N HCl mit Diisopropyläther getrennt. Die wäßrige Phase mit den Verunreinigungen wird nach Zusatz von 1 ml 0,1 N H₂SO₄ fast bis zur Trockne abgedampft, mit 0,1N HCl auf 1 ml ergänzt und dann mittels Atomabsorptions-Spektrometrie unter Verwendung elektrothermischer Atomisierung analysiert. Die Nachweisgrenzen liegen zwischen 0,5 und 10 ng/g, der Variationskoeffizient zwischen 1 und 5% bei 50 ng/g. Die prozentuale Ausbeute für alle Verunreinigungen beträgt 95–100%.

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On leave from Nuclear Fuel Complex, Department of Atomic Energy, Hyderabad, India.     

Determination of ascorbic acid by iodate using iodine cyanide end point; indirect determination of vanadium, and colorimetric determination of ascorbic acid

Summary Two methods for the determination of ascorbic acid are described. The first employs titration with iodate in presence of cyanide and hydrochloric acid and starch indicator with two end points, corresponding to the formation of iodine after reduction to iodide and conversion of iodine to iodine cyanide respectively. The titration is applied to the indirect determination of vanadium(V). In the second method ascorbic acid is treated with excess ferric solution and the ferrous iron formed is determined colorimetrically by ortho-phenanthroline.

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Zusammenfassung Zwei Verfahren zur Ascorbinsäurebestimmung werden beschrieben. Bei dem ersten wird in Gegenwart von KCN und Salzsäure sowie von Stärke als Indicator mit Jodatlösung titriert. Dabei werden zwei Endpunkte erhalten, die der Reduktion von Jodat zu Jodid und damit verbundener Jodbildung bzw. der Umwandlung des Jods in JCN entsprechen. Diese Titration wird auch zur indirekten Bestimmung von Vanadium(V) verwendet. Bei dem zweiten Verfahren wird die Ascorbinsäure mit überschüssiger Eisen(III)-lösung behandelt und das gebildete zweiwertige Eisen colorimetrisch mit o-Phenanthrolin bestimmt.

     

Determination of digitalis-glycosides by HPLC and reaction-detection

Summary A reference method for the determination of digoxin in serum has been developed. The method consists of RP-HPLC, reaction detection and fluorimetric measurement. Characteristics of the method for the analysis in serum are: detection limit of 100 pg/ml; reproducibility of VC= ±2.9% and linearity up to 5 ng.The sample preparation consists of serum injection on a clean-up column and purge injections.

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Bestimmung von Digitalis-Glykosiden durch HPLC und ReaktionsdetektionAnwendung zur Digoxinbestimmung in Humanserum

Zusammenfassung Eine Referenzmethode zur Bestimmung von Digoxin in Humanserum wird vorgestellt. Die Einzelschritte bestehen aus einer RP-HPLC, dem Einsatz eines Reaktionsdetektors und der anschließenden Fluorescenzdetektion. Verfahrenscharakteristica für die Analyse von Serumproben sind: Nachweisgrenze von 100 pg/ml; Reproduzierbarkeit von VK=±2,9% und Linearität bis 5 ng.Die Probenvorbereitung besteht lediglich aus der Seruminjektion auf eine Injektionskartusche und Spülinjektionen.

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Herrn Prof. Dr. H. Monien mit herzlichen Grüßen zum 60. Geburtstag gewidmet     

Zum Problem der Vervielfachung

Zusammenfassung Eine Methode zur jodometrischen Bestimmung von Kupfer, Nickel und Kobalt wurde beschrieben, bei der die Metalle zunächst elektrolytisch abgeschieden werden. Das Metall wird dann mit Silbernitratlösung umgesetzt, wobei eine äquivalente Menge Silber abgeschieden wird. Diese wird gelöst, als Silberjodid gefällt und nach Vervielfachung mit Thiosulfat titriert.

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Summary A method is described for the iodometric determination of copper, nickel and cobalt in which the metals are previously deposited electrolytically. The metal is then allowed to react with silver nitrate solution, with the result that an equivalent quantity of silver is deposited. The latter is dissolved, precipitated as silver iodide, and then after multiplication titrated with sodium thiosulfate.

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Herrn Prof. Dr.Hans Lieb zum 80. Geburtstag freundlichst gewidmet.     

Trennung des Molybd?ns von Schwermetallen mit Hilfe von Ionenaustauschharzen

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Trennung von Molybdat von Metallen, wie Kupfer, Blei, Chrom, Nickel, Eisen und Vanadium mit Hilfe eines Kationenaustauschers in der H-Form beschrieben. Das Molybdat wird durch zugefügte Citronensäure infolge von Komplexbildung in Lösung gehalten und läuft durch den Austauscher hindurch, während die Kationen gebunden und nach der Trennung durch eine Mineralsäure eluiert werden. Das Verfahren ist an zahlreichen Probelösungen und an Legierungen und Erzen erprobt und als gut brauchbar gefunden worden. Es läßt sich schnell und sicher durchführen.