一种统一的氧化还原滴定终点误差公式

关于氧化还原滴定终点误差公式近年来讨论较多。这些文献所提出的计算式,大多是将氧化还原滴定分为参加反应的两个电对都是对称性电对和有不对称电对参加反应等情况,加以分别讨论,计算公式的形式和推导过程都较为复杂,缺乏统一性。有的计算式以滴定剂O_T、被滴定剂R_x的克式量电位和终点电位E_(ep)表示;有的以终点电位E_(ep)和等当点电位E_(εq)之差△E表示。正如文献所指出的那样,终点误差固然和终点电位与等当点电位的差别有关,但更重要的是与氧化还原反应进行的完全程度有关,即与氧化还原反应的平衡常数有关。因此,终点误差公式应该同时反映这两个因素。     

氧化还原滴定中的终点误差

在滴定分析中,滴定终点(ep)与等当点(eq)不一致所引起的误差称为终点误差(滴定误差)。终点误差不仅具有重要的理论意义,而且具有重要的实际意义。大家知道,在一般教材和教学参考书中,对酸碱、络合和沉淀滴定中的终点误差问题都有较详细的讨论,而对氧化还原滴定中的终点误差问题却很少提及,故对分析化学的教学带来一定的困难。近年来,Brinkman、Bishop和Hulanicki等对氧化还原滴定中的终点误差问题进行了一定的研究。本文在他们的工作基础上,从教学的需要出发,对氧化还原滴定中的终点误差问题进行比较全面深入的讨论。     

氧化还原滴定终点误差公式和误差图

近年来,关于氧化还原滴定终点误差的讨论较多。Hulanniki导出的终点误差公式是以滴定剂O_T的克式量电位E_T~(0’)被滴定物质R_x的克式量电位E_T~(0’)和滴定终点电位E_(end)表示的,对于这一氧化还原反应,其表达式为上式只适用于两个半反应都是对称电偶的情况。赵藻藩和王洪英讨论了一个半反应是不对称电偶时的终点误差公式,在此基础上,刘道杰等又讨论了两个半反应都是不对称电偶时的终点误差公式。这些公式的推导过程都很复杂,这也许是给分析化学教学和实际     

以△Pe表示的氧化还原滴定终点误差公式及其应用

近年来,关于氧化还原滴定的终点误差讨论较多,但发表的一些终点误差公式大都较为复杂,不便记忆运用,一般也仅限于计算终点误差。本文在前人工作的基础上,进一步推导了以ΔPe表示的氧化还原滴定终点误差通用公式,形似林邦误差公式,既可以计算终点误差,又能判断滴定的可行性,还能计算突跃范围,适     

以林邦误差公式形式表示的氧化还原滴定终点误差公式及其应用

林邦终点误差公式在络合滴定法的教学中收到了较好的效果。近来酸碱滴定中也开始用类似的公式。本文就这一问题,即此式在氧化还原滴定中的应用,在前人工作的基础上进行了深入的探讨,推导了以林邦误差公式形式表示的氧化还原滴定终点误差公     

氧化还原滴定终点误差

借助导数及双曲正弦函数性质建立了一种处理两电对均为对称电对的氧化还原滴定终点误差的新方法。导出了包含敏锐指数的氧化还原滴定终点误差公式。据此讨论了滴定突跃范围及滴定可行性问题。     

对数图在氧化还原滴定中的应用

Wanninen和Jahansson将对数图用于酸碱滴定和络合滴定,能巧妙地解析一些问题。Silleen曾作过氧化还原反应的对数图解,但未应用于氧化还原滴定。本文试就对数图在氧化还原滴定中的应用及滴定误差问题进行一些讨论。一、氧化还原滴定中的对数图在氧化还原反应中,我们如将能斯特公式加以变换,可得     

滴定分析的终点误差

终点误差是分析化学教学中滴定分析部分的重要内容之一,国内外分析化学教材对此均有讨论.本文从终点误差的定义出发,根据反应的摩尔比关系,导出计算终点误差的通式,并结合终点时的物料平衡与电荷平衡关系,导出不同类型滴定反应的终点误差计算式,同时讨论该误差公式在酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和络合滴定中的应用.这些公式较一般的分析化学教材所采用的公式更加容易理解和便于计算,虽然不能包括全部滴定分析误差的计算,但具有较大的普遍性.由于公式是根据反应的摩尔比关系而不是当量关系导出,     

滴定分析基本问题教学探讨

借助R ingbom的副反应对四大滴定分析———酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定及沉淀滴定分析中的基本内容如滴定反应常数、副反应系数、滴定曲线、化学计量点和终点误差的统一处理进行了探讨。     

谈氧化还原滴定的终点误差

对于氧化还原滴定的终点误差,一般分析化学教材和教学参考书均无系统论述,这给分析化学教学和实际应用带来许多不便。赵藻藩、戌关镛曾讨论了氧化还原滴定的终点误差,但赵、戌二文仅给出了氧化还原滴定中有关电对对应系数相等和其中一对电对对应系数不     

沉淀滴定终点误差的计算公式

滴定分析中的终点误差计算,学者们在配位滴定、酸碱滴定中多采用林邦误差公式,陶德祥等在氧化还原滴定中也推导出类似公式。本文就林邦误差公式在沉淀滴定中的应用进行了探讨,推导出了林邦误差公式形式表示的沉淀滴定终点误差计算公式,现介     

等电位间隔-电位滴定法

对两点电位滴定法作出改进,提出了等电位间隔-电位滴定法。由数学推导证明,当P1的数值(P1为V1与Ve的比值以百分率表示;V1为在第1测量点所耗滴定剂的体积;Ve为滴定终点时所耗滴定剂的体积)达到95%,且在两点间的电位差值(ΔE)大于30mV时,滴定的相对误差(T)的计算值可达到小于0.1%。据此,在滴定过程中,记录两测量点之间的ΔE为30mV时的V及E值,当有两组数据的ΔE达到30mV并算得此时的T值≤0.1%时,即可停止滴定,并根据所给公式计算Ve及滴定结果。将此方法应用于包括中和反应、沉淀反应及氧化还原反应等多种滴定体系的电位滴定,所得结果与常规电位滴定法的测定结果一致。     

氧化还原平衡处理的新方法

引入一个假想的水合电子活度的负对数 (pe)的概念 ,使氧化还原平衡和氧化还原滴定的处理得以简化 ,推导出林邦式误差公式 ,使得 4类滴定方法的统一处理更加完善     

微型滴定在定量化学分析中的应用

本文在讨论微型滴定装置和滴定误差的基础上，探索了微型滴定在酸碱、络合、氧化还原和沉淀滴定中应用的可能性。结果表明，效果良好     

基于Scilab准确计算非对称氧化还原滴定终点误差的方法

非对称氧化还原滴定终点误差不仅与滴定终点的电势有关,还与滴定产物的平衡浓度有关,这给终点误差的计算带来了困难。针对这一问题,在综合考虑氧化还原反应物料平衡、电子平衡和能斯特方程等数量关系的基础上,构建了以滴定产物平衡浓度和滴定体积比为未知量的耦合方程组。基于Scilab求解了该方程组,将求解结果代入相关计算公式,所得终点误差与文献值是相符的。     

图解法在分析化学教学中的应用

简要阐述了当前分析化学教学中存在的主要问题,提出了利用图解法解决优势分布、络合滴定中终点误差的计算、氧化还原滴定的相关计算、质子平衡式的书写,以及沉淀溶解度的计算等问题的对策。教学实践证明图解法具有概括、简洁和直观的优点,在分析化学教学中是一种行之有效的方法。     

沉淀滴定可行性的判断

林邦公式不但能计算有关滴定分析的终点误差,而且还能很好地判断有关滴定分析的滴定可行性,故近来林邦公式在配位滴定、酸碱滴定以及氧化还原滴定中的应用都有讨论,但在沉淀滴定中还未曾讨论过,本文就这一问题进行了讨论。     

袖珍电子计算机在电流滴定中的应用

在电流滴定中根据被测物质与滴定剂在电极上氧化还原性质不同而呈现出4种类型的滴定曲线,见图1。在理论上,前三类曲线的转折点就是滴定等当点。据此,由折点的x坐标(滴定剂体积)即可准确地计算出被测物的含量。而且,如果情况真如理想曲线(实线)所示,只要发现电解池电流突然转向,就可定为滴定终点以实现自动控制。但事实上由于各种因素的影响,不可能得到这种理想曲线,而是形成如图1中虚线所示的曲线。特别不利的是当滴定到转折点附近时没有明显突跃而是渐变,这给直接测定带来困难。加之各测量点又不是严格地与直线吻合而是有一定的误差,所以人们通常用作图法来解决。但这种办法费时,精度有限,影响了电流滴定法的应用。本文提出用PC—1500袖珍计算机自动完成判定滴定终点,精度高,操作简单、快速。本程序同样可用于电位和电导等滴定法中。     

也谈氧化还原滴定等当点电位的计算

在讨论氧化还原滴定曲线的过程中,常常涉及到氧化还原反应达到等当点时体系电报电位(即等当点电位)的计算。在这方面,国内外许多学者均做了大量工作。例如,对于反应物与对应的生成物的系数为1:1的氧化还原滴定:     

质子平衡思想用于酸碱滴定终点误差的计算

现有的酸碱滴定终点误差计算方法归为两类,一类是针对不同滴定体系提出不同的计算公式;另一类是仿造林邦误差公式,但不同体系的终点误差计算公式形式上仍不相同。至今未有简明且通用的计算方法。本文从酸碱滴定反应的本质出发,首次明确提出了适用于所有酸碱滴定体系的终点误差计算方法,并做了深入的论证。即只需写出化学计量点时滴定产物的质子平衡式,左右两式之差即为滴定终点误差。简明通用,可大大简化相应的教学内容。