基于偶氮化反应构筑无酶无试剂型过氧化氢传感器的研究

近年来,人们在临床诊断、化学医药、环境保护等领域对过氧化氢的测定开展了广泛研究~([1]).电化学方法测定H_2O_2具有方法简便、灵敏度高等优点.发展无酶无试剂型H_2O_2传感器是重要的研究方向之一~([2,3]).利用偶氮4-氨基苯硫酚(ATP)膜具有强的导电性,偶氮基可与硫堇(Th)进行偶联反应,从而在电极表面实现Th的共价固定,建立了新型无酶无试剂H_2O_2生物传感器.     

明胶固定辣根过氧化物酶制备H_2O_2传感器

用明胶将辣根过氧化物酶(HRP)固定于多壁碳纳米管(MWNT)和茜素红(AR)修饰的玻碳(GC)电极上,制成HRP生物传感器(HRP/AR/MWNT/GC),然后在3%戊二醛(GA)中进行交联改性,以克服明胶膜易溶胀的缺点,并提高膜的稳定性.同时详细探讨了该传感器对H2O2的响应性能,并优化了实验条件.结果表明,该传感器对H2O2的线性响应范围为5.0×10-6～1.0×10-3mol/L,线性相关系数为0.9932,检出限为1.0×10-7mol/L,且放于4℃环境30d后,峰电流值约为原来的72.1%.该传感器响应快速,灵敏度高,且具有良好的重现性、稳定性及较长的使用寿命,具有潜在的应用价值.     

溶胶凝胶法固定反应试剂流动注射化学发光法测定H_2O_2

采用溶胶凝胶技术对 Luminol- Co( ) - H2 O2 体系中的 Co( )和 Luminol试剂进行了固定化 ,并将其用于化学发光法测定 H2 O2 。试验结果表明 ,固定柱的洗脱液中 Co( )的浓度稳定 ,测定的线性范围为 2× 1 0 - 6～ 1× 1 0 - 4 mol·L- 1 ,相关系数大于 0 .997,检出限为 0 .6μmol·L- 1 。1 0次测定的 RSD为 1 .7% ,单次测定能在 1 min内完成。方法成功地用于雨水中 H2 O2 的测定。     

预混合HRP-MB构筑无试剂过氧化氢传感器

生物传感器是多学科综合交叉的产物,它具有灵敏度高、选择性好、快速、准确等优点.目前,生物传感器已被广泛用于环境监测、临床检验和食品工业等领域.无试剂酶传感器克服了传统的在溶液中加入电子媒介体的酶传感器污染电极及使用不便等缺点.因此,实现酶与电子媒介体的共固定,发展无试剂的酶生物传感器是生物传感器研究的一个方向.     

基于生物活性PEDOT负载血红蛋白的H_2O_2生物传感器

H_2O_2检测的灵敏度和精确性非常重要,因为H_2O_2不仅是一些高选择性酶的副产物,而且是食物、药物、临床、工业、环境分析和众多其它领域的重要中间体.因此,建造高灵敏度高精确性的H_2O_2生物传感器具有广泛的市场前景.     

电化学传感器在H_2O_2检测中的应用

将辣根过氧化酶(HRP)固定在壳聚糖(CTS)-羧基化多壁碳纳米管(C-MWNTs)复合物修饰的玻碳电极(GCE)表面,制得壳聚糖-羧基化多壁碳纳米管(HRP-CTS/C-MWNTs/GCE)电化学传感器。采用傅立叶变换红外光谱仪检测复合物包埋的HRP,发现其结构性质未发生改变;采用循环伏安法对该电极的电化学性能进行研究,结果表明:在1/15 mol·L~(-1)的PBS(pH 6.98)缓冲溶液中出现1对氧化还原峰,传感器对过氧化氢有良好的电催化还原作用。过氧化氢浓度在0.1~12 mmol·L~(-1)范围内与还原峰电流呈线性关系,相关系数(r)为0.998 6,并检测出市售医用双氧水的平均含量为2.93%。     

无试剂绒毛膜促性腺激素免疫传感器研究

通过TiO2溶胶凝胶气相沉积法将绒毛膜促性腺激素(HCG)固定在玻碳电极表面,利用HRP标记HCC抗体,采用竞争免疫反应,通过HRP在电极表面的直接电化学,测定人血清中HCG抗原的含量,发展新型的HCG免疫传感器.该传感器制备方便,性能稳定,可大大缩短分析时间,减少样品用量,在临床应用上有良好的前景.     

高效液相色谱法研究H_2O_2氧化Na_2S_2O_3的反应动力学

建立了反相离子对高效液相色谱法对H2O2-Na2S2O3反应体系的反应物和中间产物进行了分离检测方法,并对此反应体系在酸性条件下的氧化反应动力学做了研究.结果表明:在25℃,pH 4.76时硫代硫酸盐氧化过程中出现的产物有:亚硫酸盐、连三硫酸盐、连四硫酸盐、连五硫酸盐、连六硫酸盐、连七硫酸盐和硫酸根,pH越低越易生成更高的连多硫酸盐;在氧化H2O2过量的情况下反应对硫代硫酸盐来说为一级反应,并测得了准一级反应速率常数.     

一种基于ZnO纳米棒阵列膜的H_2O_2传感器

氧化锌(ZnO)是Ⅱ-Ⅵ族半导体氧化物,作为一种重要的宽禁带半导体材料,用途十分广泛.当ZnO尺寸达到纳米级别时,展现出许多优异的、特殊的性质,如无毒和非迁移性、荧光性、压电性、吸收和散射紫外线能力等,因而备受研究者的关注~([1]).     

RuO_2/MWNTs纳米复合材料用于无酶型葡萄糖传感器的研究

采用水热合成法在多壁碳纳米管(MWNTs)上负载了Ru O2纳米颗粒,并以Nafion为固定剂将复合材料修饰于玻碳电极的表面,制备了一种新型无酶型葡萄糖传感器。利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、电化学方法对复合材料进行表征,发现碳纳米管上的Ru O2为纳米级,分散均匀。该复合材料修饰的电极对葡萄糖响应电流明显,并且受抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)和尿酸(UA)的干扰小。采用安培法测定葡萄糖,其线性范围为1.0×10-5~1.2×10-2 mol/L(R2=0.998),灵敏度41.826μA cm-2(mmol/L)-1,检测限2.2×10-5 mol/L(信噪比为3),响应时间5.2 s,具有较好的稳定性。     

即抛型氧化石墨烯/血红蛋白传感器的制备及其对H_2O_2的测定

采用丝网印刷技术制备传感器(SPE),将制备好的氧化石墨烯(GO)修饰于SPE表面用以固载血红蛋白(Hb),构建氧化石墨烯/血红蛋白修饰传感器(Hb/GO/SPE)。Hb/GO/SPE配合实验室自制反应池,实现了对H_2O_2的电化学检测。结果表明,制备的GO具有良好的导电性和生物相容性,促进了Hb的直接电子转移,对H_2O_2的还原具有良好的电催化活性。Hb/GO/SPE对H_2O_2在6.0×10~(-6)～2.0×10~(-2) mol/L的浓度范围内表现出良好的线性关系,线性相关系数R=0.997,检测限(S/N=3)为3.5×10~(-6) mol/L。Hb/GO/SPE测定步骤简单、检测范围宽、稳定性和重现性较好,测定完成后Hb/GO/SPE即可抛弃,使用方便快捷。     

Na_2WO_4催化H_2O_2氧化环己烯合成己二酸反应研究

以Na2WO4为催化剂,H2O2(30wt.%)为氧化剂,考察了环己烯合成己二酸过程中反应条件的影响。采用单因素实验确定最佳的反应条件:反应体系的物料比为Na2WO4·2H2O∶H3PO4∶H2O2∶C6H10=5∶20∶400∶100(mmol比),Na2WO4与H2O2加热回流温度为60℃,加热回流时间为30 min,反应温度为102℃,反应时间为2 h,此时己二酸的产率最高为63%。采用正交实验法确定影响己二酸产率的三个主要因素顺序为:反应温度Na2WO4与H2O2加热回流时间Na2WO4与H2O2加热回流温度。     

TS-1/H_2O_2体系催化香茅醛肟化反应

将TS-1/H2O2催化体系用于催化香茅醛氨肟化制备香茅醛肟反应中,结果表明,在优化的反应条件下,香茅醛转化率和香茅醛肟选择性分别达99.9%和99.2%以上.反应过程中主要存在两对竞争反应:TS-1催化的醛肟化反应和碱催化的羟醛缩合反应;TS-1催化的醛肟化反应和双键环氧反应.通过调节体系中氨含量可有效抑制副反应.     

基于四氧化三铁@金纳米颗粒/壳聚糖复合物的H_2O_2电化学传感器

制备了四氧化三铁@金纳米颗粒(Fe_3O_4@AuNPs)复合材料,选用滴涂法制备了Fe_3O_4@AuNPs/壳聚糖修饰电极,利用扫描电子显微镜(SEM)对制备的材料进行表征。结果表明,在浓度为0.1 mol/L磷酸盐缓冲液中(pH 7.0),Fe_3O_4@AuNPs/壳聚糖修饰电极对H_2O_2的还原具有明显的电催化作用。采用计时电流技术对H_2O_2进行检测,检测限为3.3 pmol/L(S/N=3)。此修饰电极能够用于血清中样品中的分析。     

基于NiMoO4纳米棒的无酶型葡萄糖电化学传感器

通过水热反应和退火处理制备NiMoO4纳米棒(NiMoO4 NRs),并以该材料构建了无酶型葡萄糖电化学传感器.扫描电镜和X射线衍射表征显示,合成的NiMoO4NRs为纳米带成束组装形成的纳米棒结构,且为α相的单斜晶体.电化学测试表明,NiMoO4NRs对葡萄糖的氧化具有良好的催化作用和灵敏的响应,其线性范围为0.2 ...     

基于单壁碳纳米管阵列的克伦特罗无酶传感器研究

采用循环伏安法(CV)将单壁碳纳米管(SWCNTs)键合在玻碳电极上,制备单壁碳纳米管阵列(v-SWCNT)修饰电极。羧基化碳纳米管以乙二胺(EDA)为桥梁,形成酰胺键,使碳纳米管在玻碳电极(GCE)上有序稳定排布。制备的v-SWCNT电极稳定性好,对盐酸克伦特罗(CLE)的检测灵敏度高。实验结果表明,碳纳米管有规则的链接方式提高了利用效率。有序键合在电极表面的的碳纳米管,因其良好的加速电子转移作用、纳米催化效应及吸附作用,检测CLE的峰电流较GCE提高了一个数量级以上。CLE浓度在10~120 ng/m L范围内与电极的响应电流呈良好的线性关系。此电极用于人尿液中CLE的检测,结果令人满意。本研究制备的单壁碳纳米管阵列电极作为新型高灵敏CLE电化学无酶传感器,可望进一步开发用于实际临床检测。     

以Fe(EDTA)~-为电子媒介的H_2O_2传感器

H_2O_2是生化分析和临床检验中的重要检测对象,也是许多酶促反应的产物.对H_2O_2的检测不仅关系到食品、药物和环境安全,也是发展生物化学传感器的基础.     

无试剂金胶-半胱胺苯酚传感器研究

用电化学方法研究了金胶表面固定酪氨酸酶(Tyr)的直接电子传递行为和该修饰电极在苯酚分析方面的应用。金胶联接在半胱胺自组装单层尾部的氨基上。在pH7.0的0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液中,Tyr/金胶/半胱胺修饰电极上的Tyr进行直接电子传递,产生一对氧化还原峰。固定在金胶表面的Tyr的表面覆盖度为6.6×10-10mol/cm2。不需要电子媒介体的作用,该传感器对苯酚的还原具有较好的电催化作用。苯酚测定的线性范围为2.5μmol/L~5 mmol/L,检出限为0.8μmol/L(信噪比是3)。该传感器对苯酚的测定显示了良好的重复性。在高浓度的苯酚中,此传感器表现出Michaelis-Menten行为,KMapp为3.8 mmol/L。