异戊二烯解离光电离理论研究

利用CBS-QB3理论计算方法研究了异戊二烯的可能解离通道.获得了主要碎片离子C₅H₇⁺,C₅H₅⁺,C₄H₅⁺,C₃H₆⁺,C₃H₅⁺,C₃H₄⁺,C₃H₃⁺的C₂H₃⁺的结构以及这些解离通道的解离能,并给出了相应的过渡态和中间体的结构和位垒.得到的异戊二烯电离势及主要碎片离子的出现势均与实验值符合的较好.最后,通过理论和实验结果的对比讨论了各通道的解离机理.     

噻吩和吡啶的同步辐射光电离解离

利用同步辐射产生的真空紫外光，研究了噻吩和吡啶的光电离解离过程，测定了它们的电离电势及其碎片离子的出现势；利用有关势力学数据，估算了某些离子的标准生成焓；分析了它们的紫光电离解离通道。在实验中还观测到噻吩和吡啶多聚体离子的存在，并讨论了它们的可能结构。     

三氯乙烯的真空紫外同步辐射光电离和光解离

利用真空紫外(VUV)同步辐射光源和反射式飞行时间质谱仪，在超声冷却条件下对三氯乙烯(C₂HCl₃)进行了光电离研究，通过测量各离子的光电离效率(PIE)曲线，得到了C₂HCl₃的电离势P_I(C₂HCl₃)=9.51±0.05eV，以及C₂HCl₃光解离碎片离子的出现势(P_A)：P_{关键词： 同步辐射光电离 电离势 出现势 三氯乙烯}     

四氯乙烯的同步辐射光电离研究

利用VUV同步辐射光源和反射式飞行时间质谱仪，在超声冷却条件下对四氯乙烯(C₂Cl₄)进行了光电离研究，通过测量各离子的光电离效率(PIE)曲线，得到了C₂Cl₄的电离势IP(C₂Cl₄) =(9.36±0.05)eV及C₂Cl₄光解离碎片离子C₂Cl₃⁺，C_{关键词： 真空紫外光电离 离子出现势 电离势 四氯乙烯}     

环戊酮光电离解离的实验和理论研究

本文介绍了真空紫外光电离质谱结合理论计算研究环戊酮单分子的光电离解离过程. 在9.0∽15.5 eV能量范围内,测量了环戊酮离子及其碎片离子的光电离效率曲线. 通过光电离效率曲线,将环戊酮分子的电离能确定为9.23±0.03 eV,并确认碎片离子为：C₅H₇O⁺,C₄H₅O⁺,C₄H₈⁺,C₃H₃O⁺,C₄H₆⁺,C₂H₄O⁺,C₃H₆⁺,C₃H₅⁺,C₃H₄⁺,C₃H₃⁺,C₂H₅⁺, C₂H₄⁺. 利用量子化学计算方法,在ωB97X-D/6-31+G(d,p)理论水平基础上,提出了C₅H₈O⁺的解离机制. 通过对环戊酮解离路径的分析,发现开环和氢迁移过程为环戊酮离子解离的主要路径.     

溴乙烷的同步辐射光电离解离

在超声射流条件下,利用真空紫外同步辐射光辐照和飞行时间质谱,研究溴乙烷光电离及解离电离的动力学。通过测量光电离及解离电离产生的碎片离子的光电离效率（ＰＩＥ）曲线型分布获得了溴乙烷的电离势和各碎片离子的出现势,并结合标准的已确认的热力学数据,计算了离子的标准生成焓,估算了有关分子的键能及母体离子的解离能,并对溴乙烷分子真空紫外光解离电离通道进行了分析。     

HFC-152a的同步辐射真空紫外光电离和光解离研究

利用同步辐射真空紫外光，研究了HFC-152a(CH₃CHF₂)的光电离和光解离过程，通过测量各离子的光电离效率曲线，得到了该分子的电离能(11.94±0.04eV)和所有碎片离子的出现势，运用GAUSSIAN-03程序计算了母体和碎片及相应离子的结构、电子态和能量. 结合理论计算的结果，分析了母体离子可能的光电离解离通道及相关通道的解离能. 关键词： 同步辐射 光电离 出现势 HFC-152a     

甲胺分子的同步辐射光电离解离质谱

在超声射流冷却条件下,利用同步辐射光源,结合飞行时间质谱对CH3NH2分子在60—140nm波长范围内的光电离解离进行了研究.主要动力学过程为母体离子的解离过程.CH2NH2+和CH3+由CH3NH2+在高能量时解离生成,而CH2NH2+的1,1脱H2过程则产生其他离子.CH3NH2分子的电离势(IP)为916±001eV,和分子轨道能量计算的理论值符合得非常好,并获得CH3NH2+和CH2NH2+的生成热分别为860±05kJmol和7541kJmol. 关键词： 同步辐射光电离 飞行时间质谱 电离势 生成热     

环戊酮C_5H_8O的同步辐射真空紫外光电离解离研究

利用同步辐射光源,研究了环戊酮(C5H8O)在真空紫外105～140 nm波段的光电离和光解离过程.通过质谱测量各离子的光电离效率曲线,得到了该分子的垂直电离能及主要碎片离子的出现势.从理论上利用G3方法,计算了母体和中性及离子碎片的结构和能量,估算了各解离通道所需的解离能.结合实验测量值和理论计算值,指认出环戊酮分子可能的光电离解离通.     

C原子、离子光电离过程的规律研究

 基于Dirac-Slater自洽场方法,计算了C原子及各价离子从低能到高能的光电离截面。通过各种理论计算结果的比较,分析了Kramers公式的适用性。定量地考察了多极效应和相对论效应在不同能区对光电离截面的影响,并研究了光电离截面随光子能量、壳层、电离度变化的规律。     

1,4-二氧六环的真空紫外同步辐射光解离电离研究

The photoionization and photodissociation of 1,4-dioxane have been investigated with a reflectron time-of-flight photoionization mass spectrometry and a tunable vacuum ultraviolet synchrotron radiation in the energy region of 8.0-15.5 eV. Parent ion and fragment ions at m/z 88, 87, 58, 57, 45, 44, 43, 41, 31, 30, 29, 28 and 15 are detected under supersonic conditions. The ionization energy of DX as well as the appearance energies of its fragment ions C₄H₇O₂⁺, C₃H₆O⁺, C₃H₅O⁺, C₂H₅O⁺, C₂H₄O⁺, C₂H₃O⁺, C₃H₅⁺, CH₃O⁺, C₂H₆⁺, C₂H₅⁺/CHO⁺, C₂H₄⁺ and CH₃⁺ was determined from their photoionization efficiency curves. The optimized structures for the neutrals, cations, transition states and intermediates related to photodissociation of DX are characterized at the B3LYP/6-31+G(d,p) level and their energies are obtained by G3B3 method. Possible dissociative channels of the DX are proposed based on comparison of experimental AE values and theoretical predicted ones. Intramolecular hydrogen migrations are found to be the dominant processes in most of the fragmentation pathways of 1,4-dioxane.     

甲苯光电离解离理论研究

The photoionization and dissociation photoionization of toluene have been studied using quantum chemistry methods.The geometries and frequencies of the reactants,transition states and products have been performed at B3LYP/6-311++G (d,p) level,and single-point energy calculations for all the stationary points were carried out at DFT calculations of the optimized structures with the G3B3 level.The ionization energies of toluene and the appearance energies for major fragment ions,C₇H₇⁺,C₆H₅⁺,C₅H₆⁺,C₅H₅⁺,are determined to be 8.90,11.15 or 11.03,12.72,13.69,16.28 eV,respectively,which are all in good agreement with published experimental data.With the help of available published experimental data and theoretical results,four dissociative photoionization channels have been proposed:C₇H₇⁺+H,C₆H₅⁺+CH₃,C₅H₆⁺+C₂H₂,C₅H₅⁺+C₂H₂+H.Transition structures and intermediates for those isomerization processes are determined in this work.Especially,the structures of C₅H₆⁺ and C₅H₅⁺ produced by dissociative photoionization of toluene have been defined as chain structure in this work with theoretical calculations.     

苯的同步辐射光电离效率谱的研究

用合肥国家同步辐射实验室光化学站的实验装置研究了苯分子的光电离质谱，从所得光电离效率谱精确地定出了苯分子的电离势及苯离子的出现热，并首次报道了三个苯离子的离解能。     

杂环分子-吗啉在同步辐射真空紫外光下的光电离解离研究

本文采用同步辐射真空紫外光电离质谱法和理论计算方法,研究了吗啉单体的光电离、解离及随后的裂解反应.实验测得吗啉单体的垂直电离能为8.37 eV(±0.05),与理论计算值8.41 eV相当吻合.实验观察到荷质比为86、57和29的吗啉碎片离子.实验和理论结果表明:荷质比为86的碎片是通过失去氢原子而产生的,而荷质比为57的碎片是通过开环消除CH_2O而形成的;荷质比为29的碎片是通过消除C_2H_4从碎片离子(C_3H_7N)~+(m/z=57)进一步解离而产生的.这一发现为研究脂肪族化合物的光损伤提供了有价值的见解,可能被转化为活细胞和其他生物系统.     

同步辐射软X射线能区Ar原子光致电离截面的研究

利用北京同步辐射装置3W1B光束线产生的单色光作为光源,流气式无窗低压强双电离室作为气体容器,选择氩气作为实验气体,使用合适的公式和软件,实验测定了能量从180到2?70eV范围内若干压强点处光致电离截面与能量的关系曲线.发现在氩原子的L吸收边附近光致电离截面与压强有关:压强越低,截面越大.实验结果与理论结果进行了对比,结果表明,在15?0—2?0?5eV能量范围,理论与实验符合良好,但是在氩原子的L吸收边附近由于束线分辨率的原因,理论与实验有一定偏差.     

偶氮苯的同步辐射光电离研究

用同步辐射光电离质谱与符合技术的相结合测定了偶氮苯光电离效率谱，获得了该分子的电离势，导出了分子和分子离子中某些键的解离能以自由基Ｃ６Ｈ５Ｎ２的电离势。测得了不同光子能量激发下的质谱图，并对不同能量时偶氮苯的解离电离方式进行了分析。     

二茂铁的同步辐射光电离

利用同步辐射和飞行时间质谱 ,研究了二茂铁的真空紫外光电离 ,得到了该分子的电离势为 (6 .78± 0 .0 5 )eV ,碎片离子FeC5H5+ 的出现势为 (13.4 0± 0 .10 )eV .根据实验结果 ,分析了二茂铁的主要光电离解离通道 ,估算了分子及离子的键解离能 .用密度泛涵的方法对该分子离子及一些主要的碎片离子进行了初步的量化计算 ,得到了二茂铁的电离势和一些碎片的出现势 .利用量化计算的数据还估算了分子及离子的键解离能 ,并与文献值进行了比较     

氯苯的同步辐射光电离研究

利用真空紫外同步辐射和反射式飞行时间质谱仪对氯苯进行了光电离研究,通过测量各离子的光电离效率(PIE)曲线,得到了氯苯的电离势为(9.11±0.05)eV及两种主要碎片离子C6H+5和C4H+3的出现势分别为(12.96±0.05)和(16.27±0.05)eV.结合有关文献的热力学数据,推导出C6H5Cl+、C6H+5及C4H+3的离子生成焓及一些键的解离能.实验获得了118.0nm同步辐射光电离下氯苯的质谱图.     

Photoionization and Dissociative Photoionization Study of Cholesterol by IR Laser Desorption/Tunable Synchrotron VUV Photoionization Mass Spectrometr

介绍了一种将红外激光解吸/真空紫外光电离质谱技术应用于分析胆固醇的新方法. 由于近阈值单光子电离作用,可以在低能量下只产生纯净的胆固醇分子离子峰;增加光子能量则可以使碎片离子峰大量出现. 为了验证碎片离子的归属,利用商用高分辨电子轰击电离-飞行时间质谱仪分析并指认了胆固醇主要的碎片峰. 此外,采用量子化学从头算的方法研究了胆固醇母体离子和碎片构型,并讨论了部分主要的光解离机理