螯合-螯合-中性萃取剂三元协萃UO~2(NO~3)~2的研究

自从Blake发现协萃效应以来,协萃效应已得到广泛深入的研究,并已有专著予以评述,但对三元协萃体系的研究工作并不多,特别是两种螯合萃取剂与一种中性萃取剂的三元协萃体系未见报道.本文对UO_2~(2+)针/0.5mol·dm~(-3)HNO_3/PMBP-TTA-TBP-CHCl_3三元协萃体系进行了研究,测定了协萃配合物(四元混合配合物)的组成,并求得它们的协萃平衡常数。     

螯合-酸性磷萃取剂对铀(VI)的协同萃取

本文研究了螯合-酸性磷协同萃取体系─1-苯基-3-甲基-4-(2'-氯苯甲酰基)-5-吡唑啉酮(PMCBP)与磷酸二(2-乙基己基)酯(HDEHP)和2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(HEHEHP)的氯仿溶液从硫酸介质中对铀(VI)的萃取。实验发现均有明显的协同效应存在。采用斜率法测定了协萃配合物的组成为UO2HA2X和UO2HA2HXX'的混合物, 计算了它们的萃取平衡常数, 讨论了协萃机理。     

HTTA与中性磷萃取剂协同萃取Eu(Ⅲ)的稀释剂效应

研究了Eu（Ⅲ）－2－噻吩甲酰三氟丙酮（HTTA）二元萃合物在不同稀释剂中与中性磷萃取剂（S）的加合行为。结果表明,Eu(HTTA)3与磷酸三丁酯（TBP）和三辛基氧化膦（TOPO）均可形成组成为Eu(HTTA)3S和Eu(HTTA)3.2S的加合物,且其加合反应平衡常数K15,K25和K5与稀释剂溶度参数δ之间均有良好的线性关系。δ是影响加合过程的重要因素。     

铀的三元协萃规律研究-HTTA-HPMBA-(C8H5)4AsCl三元协萃高氯酸铀酰的机理

本文研究α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA),1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5吡唑啉酮(HPMBP)与四苯基砷氯(C5H5)4AsCl的氯仿溶液从高氯酸中萃取U(VI).该体系属螯合,离子缔合AAC类,测定了其二元及三元协同萃取体系平衡常数.用亚甲基蓝光度法测定了萃合物中ClO4^-的存在,用斜率法确定二元协萃物组成为(C6H5)4As^+[UO2(ClO4)(TTA)2]^-和C6H5)4As^+[UO2(ClO4)(PMBP)2]^-三元协萃配合物为(C6H5)4As^+[UO2(ClO4)(TTA)(PMBP)]^-.     

螯合-螯合萃取剂对铀(Ⅵ)的协同萃取

有关协同萃取的研究已十分广泛,但文献报道的大多是有关螯合(或酸性磷)-中性萃取剂组成的协萃体系。关于螯合-螯合萃取剂对金属离子的协萃研究报道甚少。Newman Sekine以及Sudersanan等曾研究过β-二酮类萃取剂之间的协同萃取,但这类体系的协萃机理和规律性尚有待探讨。     

双-(噻吩甲酰三氟丙酮)合铜的晶体结构

双—(噻吩甲酰三氟丙酮)合铜晶体属三斜晶系,空间群为C_i—Pl。晶胞参数:a=4.573(2)A,b=9.291(4)A,c=11.059(6)A,α=80.87(4)°,β=77.09(5)°,γ=79.23(5)°,V=446.5A°Z=1,D_e=1.889g·cm,F(000)=253e。由于空间位阻效应,在双—(噻吩甲酰三氟丙酮)合铜的分子中,两个噻吩基呈反式构型。对二甲亚砜加合物中两个噻吩基取顺式构型的原因作了进一步阐明。     

噻吩甲酰三氟丙酮合铈(Ⅳ)的晶体结构和分子结构

3-(2′-噻吩甲酰)-1,1,1-三氟丙酮(HTTA)与铈(Ⅳ)形成Ce(TTA)_4配合物.本文报道其实验及测定结果.晶格属正交晶系,空间群Pc2_1b,晶体学常数a=10.699(2),b=17.436(5),c=20.680(2)(?).V=3847.1(?)~3,Z=4,F(000)=1736,D_c=1.77g·cm~(-3),.M_r=1028.82,μ=15.20cm~(-1).CAD4衍射仪,Mo-Kα射线收集数据.结构由重原子法解出,全矩阵最小二乘法修正,各向同性热参数.偏离因子R=0.148.晶体中每个铈原子与四个TTA中的八个氧原子配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱,铈(Ⅳ)处于四方反棱柱体的中心,Ce-O平均键长2.333(?),O-Ce-O平均键角70.5°,晶体中部分噻吩环与三氟甲基处于无序状态.     

噻吩甲酰三氟丙酮合铈(Ⅳ)的晶体结构和分子结构

3-(2′-噻吩甲酰)-1,1,1-三氟丙酮(HTTA)与铈(Ⅳ)形成Ce(TTA)₄配合物.本文报道其实验及测定结果.晶格属正交晶系,空间群Pc2₁b,晶体学常数a=10.699(2),b=17.436(5),c=20.680(2)Å.V=3847.1ų,Z=4,F(000)=1736,D_c=1.77g·cm^-3,.M_r=1028.82,μ=15.20cm^-1.CAD4衍射仪,Mo-Kα射线收集数据.结构由重原子法解出,全矩阵最小二乘法修正,各向同性热参数.偏离因子R=0.148.晶体中每个铈原子与四个TTA中的八个氧原子配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱,铈(Ⅳ)处于四方反棱柱体的中心,Ce-O平均键长2.333Å,O-Ce-O平均键角70.5°,晶体中部分噻吩环与三氟甲基处于无序状态.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5与中性磷(膦)萃取剂协同萃取镧(Ⅲ)

研究了1-苯基-3-甲基- 4-苯甲酰基-吡唑酮-5(HPMBP)和中性有机磷(膦)类萃取剂Cyanex 471X(TIBPS,B)在硝酸介质中对稀土元素La（Ⅲ）的萃取,用斜率法和恒摩尔法探讨了萃取机理,确定了萃合物的组成为La(NO3)2·PMBP·B,计算了萃取平衡常数.比较了HPMBP与Cyanex 471X、Cyanex 921、Cyanex 923、Cyanex 925、DEH/EHP、P350及TBP的单独及混合体系萃取La（Ⅲ）的性能,结果表明所有混合体系对La（Ⅲ）均有协同效应,其中HPMBP与Cyanex 923、Cyanex 921、Cyanex 925的混合体系是萃取La（Ⅲ）的有效体系.     

1-芳基-3-(5-氯-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的新重排反应

报导了1-芳基-3-(5-氯代-1,3-二苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的重排反应, 生成β-(4,5-二氢-1,3-二苯基-5-酮-1H-4-吡唑基)-α-羟基-α-P-甲苯基丙酸, 讨论了反应机理, 并用红外光谱, 核磁共振氢谱, 碳十三核磁共振和微量分析证实了结构.     

二硝酸(N,N,N',N'-四正丁基丁二酰胺)合铀(Ⅱ)酰配合物的合成和结构

合成的配合UO~2[Bu~2NCO(CH~2)~2CONBu~2](NO~3)~2的晶体属四方晶系,a=b=3.3207(8),c=1.0711(4)nm,α=β=γ=90.00(0)°,V=11.811(7)nm^3,D~c=1.65g.cm^-3,Z=16,空间群为14~1/\α.配合物分子中铀酰离子由六个氧原子配位,其中四个来自两个硝酸根,另外两个来自有机配体的两个羰基,两个硝酸根被七原子环排斥而挤在一边,以铀原子为中心的六方双锥结构受到扭曲.     

溶剂萃取动力学的研究 II: 三辛基氧化膦从盐酸体系中萃取铀(IV)的速率

The kinetics of the oxtraction of U(IV) chloride in the TOPO-HCl system has been studied using the single drop technique, The effects of the concentrations of U(IV, TOPO and HCl on the extraction rate for U(IV) have been examined. The extraction rate measured were found to be of first order with respect to (U(IV)) and (TOPO) (0). Moreover, the rate varied with (HCl)^3^/^2 between 2-7M hydrochloric acid. The extraction rate equation can be written as R=K(U(IV))(TOPO)(0) The rate constant K was evaluated to be 3.7X10^-^5 at 3M HCl and 15`C. The extraction rate was increased with increasing temperature. The apparent activation energy was found to be 10.8 kcal/mol between 15 to 45`C. It is suggested that the rate-controlling step may be the chemical reaction of UCl4 with TOPO at the interface and the formation of the interfacial complex UCL4.TOPO.     

堆积模型在萃取中的应用I: 水相介质协同效应

根据推积模型提出一种新的协萃体系,即:(简单阴离子)1+(简单阴离子)2+萃取剂,并以实验证实了水相混合介质的协同效应.研究了UO2/OAc,C1/TBP-二甲苯体系的协萃效应,测定了萃合物的组成以及各种影响分配比的因素.     

13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇的间氯过氧苯甲酸氧化反应

研究了13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇与间氯过氧苯甲酸的氧化反应, 得到了9β-羟基-11酮化合物和一个未知化合物9α-过氧甲氧基-11-酮化合物。推测了反应机理, 讨论了未知物的化学结构和构型。     

P538萃取Co(II)的平衡研究

研究了P538-煤油于25±0.5℃时从硫酸钠介质中萃取Co(II)的平衡,并提出萃取机理.