π—烯丙基碘化铁含氮配合物的合成

π-烯丙基卤化铁含氮配位体的络合结构被认为是铁体系催化丁二烯聚合反应的活性中心,所以合成具有这种结构的模型化合物并研究其催化活性是很有意义的。我们曾合成了π-烯丙基氯化铁三吡啶配合物并研究了它对丁二烯聚合的催化活性,但所得配合物混有近等当量的卤化镁难以分离。Nesmeyanov曾合成π-烯丙基卤化铁三羰基化合物η~3-C_3H_5FeX(CO)_3(X=Cl,I)。我们的实验结果表明这类配合物对丁二烯聚合无催化活     

双环氮杂锡氧烷配合物与醛的综合反应的研究

含席夫碱双环氮杂锡氧烷配合物的结构与ＶＢ６酶体系结构相似。以含席夫碱二苯基锡配合物为研究对象，测定了二苯基锡配合物在ＤＭＳＯ中的ＰＫｎ（１７．６０），同时研究了该配合物与醛的缩合反应，合成了７种新的含β－羟基－α－氨基酸配体的有机锡配合物，并由ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析等确定了配合物的结构。     

铁系元素冠醚配合物的研究——V.三氯化铁与4′-溴苯并-15-冠-5固态配合物的合成和性质

本文报导了三氯化铁(水合物)与4′-溴苯并-15-冠-5(L)固态配合物的合成,对合成的新配合物,进行了元素定量分析及摩尔电导测定,并作了红外光谱、紫外光谱,热重和差热以及X-射线粉末衍射分析的性质表征。从而证明,该配合物中FeCl₃与配体L比为1:1,是溶化剂,含有结晶水的固态配合物。     

铑配合物催化丁烯氢甲酰化性能的研究

制备了一系列铑配合物,并对其催化丁烯氢甲酰化的催化性能进行了研究.在1-丁烯的反应中,RhCl(PPh3)3和trans-RhCl(CO)(PPh3)2的反应速度很慢,而RhH(CO)(PPh3)3、Rh(CO)2(acac)和 Rh(CO)(acac)(PPh3)三者反应速度都很快.而不同丁烯原料氢甲酰化的反应速度也各不相同,反应速度依次为1-丁烯》2-丁烯》异丁烯.     

醛的不对称烯丙基化反应研究进展

醛的不对称烯丙基化反应是合成手性烯丙基醇的一类重要方法, 从手性辅基控制反应和化学催化不对称反应两个方面对近20多年来的相关报道进行综述.     

含乙烯基π-芳烃金属铬羰基配合物的合成

由含有不饱和有机官能团的芳煤与三胺基三羰基铬在温和条件下反应,合成了7个新的具有聚合潜力的π芳烃金属铬羰基配合物,并通过元素分析,IR,UV和1H NMR对其进行了表征。     

4-乙烯吡啶-丁烯酮共聚物与铑的顺二羰基配合物结构和性能研究

<正> 在铑催化剂的作用下,甲醇与一氧化碳经羰基化反应为乙酸和乙酸甲酯,是60年代发展起来的新工艺,但以往多是采用均相小分子铑催化剂,除我们的工作以外,迄今尚少见报道有采用以共聚物为配体的高分子铑催化剂的成功先例。     

三苯基Corrole及其铜配合物的π-π堆积效应研究

Aggregation behavior of 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole (F₁₅TPC), 5,10,15,20-tetra(pentafluoroph-enyl)porphyrin (F₂₀TPP), and their copper complexes in DCM solution were investigated by using UV-Vis spectro-scopic method. F₂₀TPP and F₂₀TPPCu exhibited strong π-π stacking interactions in DCM, and the intermolecular dimerization constants turned out to be 1.82 × 10³ and 17.2 × 10³ L·mol^-1 respectively. However, extinction coefficients of F15TPC and F15TPCCu at soret band remained unchanged with increasing in their concentrations from 1.0 to 40.0 μmol·L^-1, indicating they remained monomeric in DCM solution. Based on DFT calculation and the π-π stacking geometries observed in crystal structures of metal octaethylcorrole complexes, destroy of π-π interactions in F₁₅TPC and F₁₅TPCCu may be understood by the electrostatic potential surfaces (EPS) features of the molecules and steric repulsions caused by the introducing of three phenyl at the meso- positions of corrole macrocycle.     

1-丁烯氢甲酰化反应的宏观动力学研究

采用三苯基膦羰基氢化铑作为催化剂,进行1-丁烯氢甲酰化合成戊醛反应,主要考察温度、铑浓度、配体浓度、丁烯浓度、合成气中H2和CO分压等因素对反应速率的影响.动力学研究表明温度、Rh浓度、丁烯浓度和H2分压的增加均可提高反应速度,CO分压和配体量的增加使反应速度降低.给出了RhH(CO)(PPh3)3催化1-丁烯氢甲酰化的反应动力学方程,并采用非线性最小二乘法对模型进行参数估值,计算值与实验值具有较好的一致性.     

双环氮杂锡氧烷配合物与醛的缩合反应的研究

含席夫碱双环氮杂锡氧烷配合物的结构与VB6酶体系结构相似。以含席夫碱二苯基锡配合物(PhSnL¹H)为研究对象,测定了二苯基锡配合物(PhSnL¹H)在DMSO中的pK_a(17.60),同时研究了该配合物与醛的缩合反应,合成了7种新的含β-羟基-α-氨基酸配体的有机锡配合物(PhSnL₁CHOHRⅠ～Ⅶ),并由IR、¹HNMR、¹¹⁹SnNMR及元素分析等确定了配合物的结构。     

N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲钴配合物的研究

本文报导了N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲合钴(Ⅲ)配合物的合成和表征,并对配合物的成键方式与中心原子价态之间的关系进行了讨论.有趣的结果是,尽管原料都是二价钴盐,得到的却都是抗磁性的三价钴配合物.     

锰配合物催化1,3-丁二烯环氧化合成环氧丁烯

合成了N,N′-dimethyl-N,N′-bis(2-pyridylmethyI)ethane-1,2-diamine(mep)及其相应的锰配合物,并将其锰配合物用于1,3-丁二烯的环氧化反应,高选择性的合成单环氧化合物环氧丁烯,考察了各因素对反应的影响,在优化的条件下能达到90%左右的收率和大于99%的选择性.在该...     

稀土胺羧酸配合物的研究 Ⅱ.吡啶-2,6-二甲酸镧配合物的合成及其晶体结构

合成了吡啶-2,6-二甲酸稀土配合物晶体。元素分析表明,化学式为((CH_3)_4N)_2Ln(H_2DPA)_2(DPA)Cl(Ln为La、Ce,Pr、Nd和Sm;DPA为吡啶-2,6-二甲酸根)。用X射线衍射法测定了镧配合物的单晶结构,其结构式为((CH_3)_4N)_2[La(H_2DPA)_2(DPA)]Cl,属正交晶系,空间群Pccn。晶胞参数:α=1.0321(1),b=1.4951(2),c=2.0766(6)nm;V=3.2044(9)nm~3;Z=4。吡啶-2,6-二甲酸以三齿配位,镧的配位数为9,其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。     

pH对丙烯酸-丁烯醛共聚合反应的影响

具有功能基的聚合物因其所具备的特殊性能而获得越来越多的应用[1] .带醛基的聚合物可在室温下很容易与酶、抗体、抗原、蛋白质、细胞等含氨基的生物高分子反应 ,生成Ｓｃｈｉｆｆ碱 ,将这些生物高分子共价偶联到聚合物上 ,并能保持它们绝大部分的生物活性 ,因而在免疫分析、生物化学、生物医学等领域有着广泛的应用前景[2～ 4 ] .然而 ,到目前为止 ,带醛基的聚合物的合成研究主要集中在丙烯醛的均聚及共聚反应[5～ 8] ,而对其它不饱和醛的聚合研究报道很少 .但是由于丙烯醛聚合物分子链上相邻的醛基极易形成缩醛或半缩醛而使自由醛基的数量…     

吡啶3-羧酸铽(铕)配合物的合成及其晶体结构

合成了吡啶3-羧酸铽(铕)配合物晶体,元素分析表明化学式为Ln(3-PYA)_3·2H_2O(Ln=Tb.Eu,3-PYA为吡啶3-羧酸)。对该配合物的红外光谱、荧光光谱、热谱及电导等性质进行了研究。吡啶3-羧酸铽的X射线衍射单晶结构分析表明,配合物为二聚体,属单斜晶系,空间点群P_(21/c),晶胞参数:a=0.9609(6)nm,b=1.1649(3)nm,c=1.7758(8)nm,β=91.75(5)°,V=1.9869nm~3,Z=2,D_(calc)=1.88g/cm~3,μ=36.5cm~(-1)。Tb~(3 )离子的配位数为8,是由吡啶3-羧酸分子中的两个氧,四个桥连吡啶3-羧酸分子中的四个氧,两个水分子的两个氧,共八个氧配位,其配位多面体为畸变12面体。两个Tb~(3 )是由四个吡啶3-羧酸的羧基氧桥连起来形成二聚体。     

2-甲基-2-丁烯乳液氯化反应的研究

研究了温度、时间、紫外光照射等对天然胶乳小分子模型物(2-甲基-2-丁烯乳液)氯化反应的影响,结果表明,在有紫外光照的条件下的氯化反应速率要快于无紫外光照的;温度对氯化反应有着一定影响,在50℃以下,随温度升高产物的氯含量越高,在50℃以上,对产物的氯含量的影响不大;当温度50℃,时间达到7个小时的产物的氯含量能达到6...     

2-氨基吡啶镍配合物/MAO催化β-蒎烯与降冰片烯的共聚合反应

2-氨基吡啶镍配合物[(2-PyCH2NAr)NiBr,Ar=2,6-二甲基苯基(a),2,6-二异丙基苯基(b),2,6-二氟苯基(c)]在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下能高活性催化β-蒎烯与降冰片烯共聚合,得到分子量分布较宽(PDI≈3.7～5.5)的共聚产物.在相同条件下,配体含F取代的配合物c对共聚合的催化活性最高.对共聚产物用CHCl3和四氢呋喃(THF)萃取分级,得到2个分子量分布较窄(PDI≈2.0)且组成差异较大的级分,其中仅溶于CHCl3而不溶于THF的级分的分子量较高,具有高降冰片烯含量(xN90%);而另一个溶于THF的级分的分子量较低,具有较高的β-蒎烯含量.结果表明,共聚合体系中存在2种不同催化性质的活性中心.TGA分析显示,共聚物有2个热分解温度,随着降冰片烯含量的增加,低温处的失重量逐渐减少.     

2,6—二氨基吡啶的缩合反应研究

2,6-二氨基吡啶与苦基氯的缩合反应机理,不是反应方程式所描述的三级反应:过程因空间位阻的增大和碰撞中心的减少使反应能垒较高。学的观点来看,这个缩合反应的自发性很大。因为反应物二氨基毗吮在空气中易被氧化发黑,苦基氯易被水解为苦味酸,