SO2-4/TiO2固体酸的红外和拉曼光谱研究

用ＩＲ、Ｒａｍａｎ光谱研究了ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２固体酸在不同烧温度下的结构、晶相转变和表面酸中心。结果表明,ＳＯ＾２－４与ＴｉＯ２表面的结合为螯合式双配结构。当烧结温度小于５００℃时,ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２样品具有较高的结构稳定性,晶相结构以锐钛矿为主,表面Ｂ酸位数目约是Ｌ酸位数目的２倍,当烧结温度大于５００℃时,随着烧结晶度的升高,表面结合的ＳＯ＾２－４逐渐流失,晶相从锐钛矿转变为金红石,表面Ｂ酸位减少并消失。     

多相氧载体CoO－MgO和氧分子作用的ESR研究

用ＥＳＫ研究多相氧载体ＣｏＯ－ＭｇＯ表面上氧的吸附作用，发现在７７－１５０Ｋ温度范围内表面Ｃｏ￣（２＋）离子和Ｏ＿２的结合是可逆的，吸附产生Ｃｏ￣（３＋）－自由基加合物有超精细结构的ＥＳＲ谱；当温度增加，吸附态自由基发生转移并稳定在Ｍｇ￣（２＋）离子上形成Ｍｇ￣（２＋）－Ｏ自由基，文中着重讨论Ｃｏ￣（３＋）－自由基的电子结构和成键本质，认为自由基是通过自旋成对的方式形成的，由于σ－л键作用引起的自旋极化以及由于电子离域作用而引起的偶极作用与ＥＳＲ制的超精细结构线产生有关。     

甲酸乙酯氧化偶联催化剂的表面特征

用ＴＰＳＲ，ＴＰＤ，ＣＴＰＲ和ＩＴＤ在线分析技术，初步考察了ＨＺＳＭ－５负载型金属氧化物催化剂上甲酸乙酯氧化偶联表面反应性能，以及催化剂表面对氧的吸附能力，对ＣＯ吸附和反应性能，同时，通过ＸＰＳ，ＥＰＲ和ＣＯ－ＩＲ，ＣＯ２－ＩＲ等物理方法，对甲酸乙酯氧化偶联催化剂的表面组成，表面酸碱性及在不同温度下ＣＯ和ＣＯ２在催化剂表面吸附态的变化，进行了初步的探索，研究结果初步揭示，不同载体，不同金属氧化组成     

ZnO－Bi＿（2）O＿（3）－Sb＿（2）O＿（3）－BaO系陶瓷的晶界相与抗退降性能

在通常的ＺｎＯ－Ｂｉ＿２Ｏ＿３－Ｓｂ＿２Ｏ＿３系电压敏陶瓷中，加入能构成压敏特性的钡添加剂，发现除已知的Ｂｉ＿２Ｏ＿３和Ｚｎ＿２．３３Ｓｂ＿０．６７Ｏ＿４晶界相以外，还出现新的晶界相，分析表明是固溶有微量其它成分的偏锑酸钡（ＢａＳｂ＿２Ｏ＿６）晶相。同时还发现，ＢａＳｂ＿２Ｏ＿６相是热稳定的，它对改善压敏陶瓷的退降性能起重要作用。通过控制各种添加剂的含量，使晶界相Ｂｉ＿２Ｏ＿３，Ｚｎ＿２．３３Ｓｂ＿０．６７Ｏ＿４和ＢａＳｂ＿２Ｏ＿６之间的数量有适当比例时，压敏陶瓷在长期电负荷作用下和脉冲大电流作用下的抗退降能力都有显著的提高，特别可贵的是反向Ｖ—Ｉ特性的退阵有很大的改善。     

甲烷在金属氧化物上催化脱氢的从头计算

用Ｇ９４的从头计算方法对甲烷在金属氧化镁及氧化锂表面上不同氧物种Ｏ＾－，Ｏ＾２－２，Ｏ＾－２，Ｏ＾２－催化脱氢进行了理论研究，确定了过渡态的几何构型，集居分布和反应活化能。结果表明，氧物种的催化脱氢的活性顺序为Ｏ＾２－２≈Ｏ＾－〉Ｏ＾－２〉Ｏ＾２－。其中Ｏ＾－２物种由于对甲烷具有较低的氧化能力而可能是ＯＣＭ活性和高Ｃ２选择性的氧物种。     

负载金属对SO^2—4／ZrO2催化剂超强酸性和反应性能的影响

本文研究了气氛和负载金属对ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸催化剂正戊烷异构化反应性能的影响。ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化剂在Ｎ２中初活性较高，但稳定性很差，在Ｈ２中活性很低。负载Ｐｒ可显著地改善催化剂的活性，选择性和稳定性，负载Ｎｉ则使催化剂活性反而降低。催化剂的红外光谱试验结果表明，Ｈ２可使结合在ＺｒＯ２上的ＳＯ＾２－４，部分还原，减少超强酸位，Ｐｒ对ＳＯ＾２－４的还原有阻抑作用，使催化剂表面保留较多     

CO—N2O反应的相应及其动力学特征的蒙特卡罗模拟研究

用蒙特卡罗方法模拟研究了单晶表面上ＣＯ－Ｎ２Ｏ的催化反应，模拟结果表明：（１）在没有速控步骤和不考虑表面物种的脱附和扩散的条件下，仅当Ｘ∞＝ＸＮＯ时，反应才能连续稳定进行；引入ＣＯ的脱附后，反应的稳态窗口变为ＸＮＯ〈ＸＣＯ〈１．０，当同时引入ＣＯ和Ｎ２Ｏ的脱附时，反应的稳态窗口进一步增大为０〈Ｘ∞〈１．０，（２）假定反应的速控步骤为Ｎ２Ｏ的解离时，模拟得到Ｎ２Ｏ和ＣＯ的反应级数分别为＋１．１２和－     

SnO2超微粒薄膜的界面电子转移研究

用ＰＥＣＶＤ方法制备了ＳｎＯ２超微粒薄膜,此薄膜表面吸附很多氧,而且人对醇敏感,测量不同醇（甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇）的敏感性质和对薄膜者红外光谱测量,发现薄膜表面化学吸附Ｏ２＾２－、Ｏ２＾－、Ｏ＾－成为敏感活性中心是电子转移的桥梁。建立了电子转移的模型：表面Ｏ２＾－主要夺取醇中的质子,Ｏ＾－主要与醇中β－Ｃ上的Ｈ（与α－ＣＯＨ反式共平面）作用。醇的最终产物是醛类。解释了ＳｎＯ２超微粒薄膜作为传     

光催化剂SO2- 4/TiO2和TiO2 的光谱行为比较

用ＩＲ、Ｒａｍａｎ和ＤＲＳ光谱研究了ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２光催化剂和ＴｉＯ２光催化剂的光谱行为差别。结果表明,ＴｉＯ２光催化剂的表面只有Ｌ酸中心,而ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２光催化剂表面既有Ｌ酸中心也有Ｂ酸中心。ＴｉＯ２的硫酸化有效地抑制了晶相转变和晶粒度的增加。与ＴｉＯ２相比,ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２光催化剂的锐钛矿相含量较多、晶粒较小、光谱吸收边蓝移,从而增大了光吸收阈值,增强了光生空穴和电子的氧化     

甲醛光催化氧化的ESR研究

利用自旋俘获－电子自旋共振方法，使用光催化剂在纯水，甲醛，甲酸水溶液中进行紫外光化学反应。使用自旋捕获剂ＤＭＰＯ俘获反应过程中的自由基中间体。检测到羟基加合物（ＤＭＰＯ－ＯＨ），甲醛基加合物（ＤＭＰＯ－ＣＨＯ），以及碳中心自由基加合物（ＤＭＰＯ－ＣＰ＾－２）的ＥＳＲ信号。这些加合物均产生于溶液的光氧化过程。实验表明，在ＺｎＯ存在的体系中，甲醛易被羟基氧经。水在光氧的过程中起了关键性的作用。     

K在InP（100）表面吸附及界面反应的同步辐射光电子能谱研究

利用同步辐射光电子能谱研究了Ｋ在ｐ型ＩｎＰ（１００）表面的吸附及其界面反应。由Ｋ吸附过程中Ｉｎ４ｄ和Ｐ２ｐ芯能级谱的变化发现：在碱金属Ｋ吸附于ｐ型ＩｎＰＯ（１００）表面的过程中，Ｋ－Ｐ之间发生了化学反应，形成Ｋ－Ｐ化合物，当Ｋ覆盖度０〉２１０Ｓｅｃ时稳定的Ｋ－Ｐ化合物基本形成，此时Ｐ２ｐ峰的峰形和峰位基本保持不变。Ｋ－Ｉｎ之间无明显的化学反应发生，但在Ｋ的吸附过程中，碱金属Ｋ对Ｉｎ有置换反应发生，     

SnO2-TiO2复合颗粒的形态结构及其光催化活性

在气溶胶反应器中，利用ＴｉＣｌ４高温氧化反应制备超细ＴｉＯ２，采用均匀沉淀法在ＴｉＯ２表面沉积ＳｎＯ２制备ＳｎＯ２－ＴｉＯ２复合颗粒，应用ＴＥＭ、ＥＥＤＳ、ＳＲＤ、ＢＥＴ比表面积测试等手段对粒子进行表征。以活性艳红Ｘ－３Ｂ复合颗粒，应用ＴＥＭ、ＥＤＳ、ＸＲＤ、ＢＥＴ比表面积测试等手段对粒子进行表征。以活性艳红Ｘ－３Ｂ溶液为处理对象考察复合颗粒的光催化活性。结果表明ＳｎＯ２－ＴｉＯ２复合颗粒的光催化     

氧在理想的和重构的Si（100）面吸附研究

本文分别用ＡＳＥＤ－ＭＯ和ＤＶ－Ｘａ方法对氧在理想的Ｓｉ（１００）面以及用ＤＶ－Ｘａ方法对氧在重构的Ｓｉ（１００）面吸附进行了研究，对不同吸附位的计算结果表明，当氧在硅表面暴露量较少时，其吸附为氧原子和氧分子共存。     

一甲基硫脲与支持电解质的阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱研究

本文用电化学现场表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）技术研究了ＭＴＵ在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中分别与一种或两种无机阴离子的共吸附行为，发现ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＭＴＵ诱导物理吸附在其质子化了的氨基（ＮＨ＋３）上，这三种无机阴离子被ＭＴＵ诱导物理吸附的强弱顺序是：在电极电位位于－０．２Ｖ～－０．７Ｖ区间时，ＳＯ２－４＞ＣｌＯ－４＞ＮＯ－３，在电位位于－０．８Ｖ～－１．２Ｖ区间时，ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３。     

清洁及氧修饰Cu（100）表面上水煤气变换反应的能量学

分别以清洁及氧修饰Ｃｕ（１００）表面作为金属态铜和部分氧化态铜的表面模拟，用键级守恒Ｍｏｒｓｅ势法研究了两种表面上水煤气变换（ＷＧＳ）反应的能量学。计算结果表明：清洁Ｃｕ（１００）表面上，ＷＧＳ反应有可能同时按表面氧化还原和甲酸根两种机理进行；表面氧化还原机理中，ＣＯｓ主要由ＯＨｓ（而不是Ｏｓ）氧化为ＣＯ２ｓ。与清洁铜表面相比，Ｃｕ（１００）ｐ（２×２）Ｏ表面上ＷＧＳ反应中活化能最大的基元步骤Ｈ２     

S2O8^2—恒电流还原过程中新的非线性现象研究

报道Ｓ２Ｏ８＾２－在１ｍｏｌ／ｍｄ＾３ ＮａＯＨ溶液中于银电有上恒电流还原条件下的电势振荡现象。测定了该振荡反应在电流－Ｓ２Ｏ８＾２－浓度参数平面上的分分贝边界图。除了一些出现在上边界处的阻尼振荡以外，还给出在固定Ｓ２Ｏ８＾２－浓度时单调地增加所控电流在边界内产生的典型的电势振荡序列。该振荡现象可以双稳态与正负反馈相偶联来解释，电流扫描和循环伏安实验结果支持这种解释。研究结果表明，除（电）化学反应     

GdBa2Cu3O7—x超导体失氧与超导电性的关系：GdBa2Cu3o7—x淬火样品的EXAF …

本文采用ＥＸＡＦＳ方法了ＧｄＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－ｘ高Ｔｘ超导陶瓷在不同温度下淬火后各金属原子周围氧配位数及键长的变化,得出该１２３相超导体随淬火温度升高失氧的具体位置为Ｏ１及Ｏ４,Ｃｕ－Ｏ平面未被破坏。指出Ｃｕ－Ｏ链及Ｏ４在１２３相超导体中应具有重要作用。     

Sm／Ni模型催化剂的研究：Ⅳ.与CO的相互作用

用ＴＤＳ和ＡＥＳ考察了ＣＯ在多晶Ｎｉ上的Ｓｍ膜和Ｓｍ／Ｎｉ表面合金上的吸附与反应。化学吸附的氧和ＣＯ解离生成的表面碳之间的反应，使热脱附谱中６００－８００Ｋ的中间温度区出现新的ＯＣ脱附峰。     

CaO,MgO等氧化物的表面特异性

加入硫酸根离子的ＴｉＯ２，Ｆｅ２Ｏ３和ＺｒＯ２等金属氧化物可以制成一种新型催化剂－固体超强酸，而ＣａＯ，ＭｇＯ，ＺｎＯ和Ｌａ２Ｏ３等氧化物用同样的方法却不能被制成超强酸，硫酸铵附载的不能生成超强酸的氧化物没有硫酸铵在其表面上的分散，因此也没有发生ＳＯ＾２－４与这些氧化物表面的相互作用，这些氧化物与能生成超强酸的氧经物具有完全不同的表面性质，正是由于这种特异性使得它们不能被制成超强酸。     

纳米（Li2AO4）1—x—（ZrO2）x固体电解质陶瓷

用溶液凝胶共混法制备了纳米级的Ｌｉ２ＳＯ４－ＺｒＯ２复合固体电解质陶瓷。在复合陶瓷中，Ｌｉ２ＳＯ４、ＺｒＯ２的晶粒平均尺寸分别为４５、２７ｎｍ。晶粒尺寸的纳米化在材料中引入了大量的界面结构和表面结构。研究了掺不同量的纳米ＺｒＯ２第二相对Ｌｉ２ＳＯ４相变温度、相变行为及体系电导的影响，在纳米ＺｒＯ２作用下，Ｌｉ２ＳＯ４的相变温度可以降低１４０℃。在适当配比时，在５４０℃其离子电导可达到０．２Ｓ／ｃｍ