二甲苯异构体在脱铝丝光沸石中的吸附速率和扩散系数

氢型丝光沸石(HM)对于甲苯歧化和二甲苯异构化具有催化活性,是工业上生产对二甲苯的实用催化剂.脱铝是调变沸石催化剂酸性和催化性能的方法之一.张红浪用高温蒸气处理和酸洗制备了不同硅铝比(均指摩尔比,下同)的脱铝丝光沸石(DHM),研究了脱铝对其结构、酸性和催化性能的影响.脱铝使晶胞收缩,因此进一步研究二甲苯异     

脉冲催化色谱研究甲苯歧化催化剂 (Ⅰ)丝光沸石催化剂上甲苯歧化动力学

本文系用脉冲他化色谱技术进行丝光沸石催化剂上甲苯歧化反应动力学的研究。假定在所用实验条件下可忽略微型反应器中的色谱分离效应,导出m级反应动力学简化式。在固定进样脉冲宽度和加宽并测定进样脉冲宽度两种条件下,此简化式可满意地关联几种丝光沸石上的甲苯歧化动力学试验,并可简便、快速地潮定动力学参数。     

脉冲催化色谱研究甲苯歧化催化剂——Ⅱ.中毒法测定氢型丝光沸石酸中心数

用脉冲催化色谱中毒法测定并研究了氢受丝光沸石酸中心及其与甲苯歧化反应的关系。这一快速、简便的方法可提供在反应条件和反应气氛下多种与固体酸值化剂表面酸中心性质有关的信息。在测定酸中心数的同时,可获得中毒过程中剩余酸中心数与反应动力学参数间的关系。试验表明同一系列合成丝光沸石制备和交换过程中,总SiO_2/Al_2O_3和钠被交换率与酸中心数有一定关系。中毒程度不同时测得之甲苯歧化反应视活化能、用不同毒物进行中毒试验和铰型丝光沸石分解所得氢型丝光沸石酸中心数与饺交换量等结果,可能有助于进一步探讨氢型丝光沸石的酸中心性质。     

丝光沸石的液固相类质同晶取代

用(NH_4)_2SiF_6类质同晶取代法得到Si/Al比6～15的高结晶度的富硅丝光沸石。系统地描述了各种制备条件对丝光沸石抽铝补硅作用的影响,并对造成这些影响的结构因素进行了讨论。用多种实验手段对一系列富硅丝光沸石进行表征,发现它们的晶胞参数、T-O-T反对称伸缩振动频率、热稳定性和表面酸性随硅铝比增加而有规律的变化。考察了富硅丝光沸石对异丙苯裂解、正丙醇脱水、甲笨歧化和二甲苯异构化反应的催化性能,并与沸石的酸性特征进行了关联。     

甲胺化反应催化剂稀土改性丝光沸石的研究

研究了稀土改性丝光沸石催化剂对常压固定床上甲胺化反应的活性及选择性的影响，结果表明，以钇改性丝光沸石催化剂的活性及对二甲胺的选择性最佳。催化剂表征结果表明，稀土改性丝光沸石主要是引起丝光沸石中Ｂ酸中心发生变化，而对丝光沸石的晶体结构及表面硅铝原子比基本不产生影响。稀土改性能增强催化剂的热稳定性，延长催化剂的寿命。     

高负载量丝光沸石/堇青石整体式催化剂的原位合成和表征

采用原位合成法制备了高负载量的丝光沸石/堇青石整体式催化剂，考察了晶种添加、晶化方式(静/动态)和投料硅铝比等因素的影响，通过称重计算了丝光沸石负载量，并结合XRD，SEM等表征手段对其结晶状况和形貌进行了分析。结果表明，原位合成可有效制备高负载量(最高可达47.4%)的丝光沸石/堇青石整体式催化剂。晶种添加有利于提高丝光沸石负载量。静态晶化负载量一般高于动态晶化，但动态晶化方式则有利于更高水硅比条件下丝光沸石的生成。投料硅铝比和晶化方式的协同作用，共同影响分子筛负载量和形貌。     

微型色谱装置测定氢型丝光沸石的活性中心

催化专业的学生在课堂上已经学过怎样来评价催化剂的优劣,什么是催化剂的活性中心,以及怎样来测量其活性中心数等基本概念.为了使同学对学过的知识有进一步的理解和巩固,我们设计了使用脉冲微型反应器(微反)对氢型丝光沸石(HM)上的甲苯歧化反应活性进行评价,用吡啶中毒法测定沸石的活性中心数的实验.在近几年的教学中收到了较好的效果.     

脱铝丝光沸石的酸性及其催化性能研究

用高温水蒸汽处理及酸洗的两步法,制备了硅铝比为15.8—186的脱铝丝光沸石(DHM)由NH_3的TPD和吸附吡啶红外光谱研究了各种DHM的酸中心数、酸强度以及B和L酸中心随丝光沸石脱铝的变化规律。用脉冲微反技术研究了芳烃在DHM上的反应活性和选择性,并将酸性与催化性能同沸石的微观结构进行了关联,发现随着脱铝,酸性逐渐变弱,与骨架铝T(1)关联的酸中心强度最强,与T(2)关联的其次,与T(4)关联的较弱,与T(2)和T(4)相关的酸中心分别是甲苯歧化和二甲苯异构化的活性中心,某些芳烃反应所需的酸强度顺序为甲苯脱烷基>甲苯歧化>二甲苯歧化>二甲苯异构化。     

铈改性丝光沸石在甲醇胺化反应中的应用

研究了氨和甲醇以铈改性丝光沸石为催化剂,在常压固定床上选择性合成二甲胺的反应。考察了温度、氨醇比、甲醇液相空速等制备条件对催化剂的活性及二甲胺选择性的影响。     

改性氧化硅-氧化铝和丝光沸石催化剂上的二甲苯异构化

非晶质的氧化硅-氧化铝和晶质的丝光沸石催化剂的表面上都有表面OH。可用硅烷偶联剂进行表面改性。由于催比剂的孔径不同以及硅烷偶联剂分子尺寸差异,对氧化硅-氧化铝的改性是在整个内、外表面上进行;而对丝光沸石,由于偶联剂分子不能进入沸石的内孔道中,所以这种改性只能在沸石窗口及外表面上进行。另外,沸石催化剂上酸量适中,酸中心分布较为理想,所以改性的沸石催化剂的选择性,总是比硅铝催化剂有较大增高。改性用的硅烷偶联剂以二甲基二乙氧基硅烷较为适宜。改性后的非晶质硅铝催化剂的对二甲苯选择性由14.6增到34.0%,晶质丝光沸石催化剂改性后由33.3增到43.7%。增加催化剂用量可提高对二甲苯的摩尔百分数到23%,接近它的理论值。     

SELECTIVE SYNTHESIS OF DIMETHYLAMINE OVER RARE EARTH MODIFIED MORDENITES

研究了稀土（Ｃｅ、Ｇｄ和Ｙ）改性丝光沸石用作甲醇胺化催化剂在常压固定床反应器中选择性合成二甲胺的催化性能。结果表明，稀土阳离子交换改性能改善丝光沸石的催化性能。丝光沸石经０．１ｍｏｌ／ＬＣｅ４＋溶液处理，与膨润土成型，再于６００℃下焙烧２～３ｈ，这样制得的催化剂在常压４００℃时的活性及二甲胺选择性分别达到９９．８％和５０．３％。此外，详细探讨了不同改性及制备条件对催化剂催化性能及机械强度的影响。     

在H-IDG(ZSM-5型)沸石上甲苯歧化反应动力学研究

一、前言近年来在国内外文献中有许多关于在沸石分子筛上甲苯歧化反应的研究报导。苏联等人研究了在含Ⅵ族和Ⅷ族元素的沸石分子筛上甲苯歧化反应的动力学,证明在该催化剂上,反应符合朗格缪尔-欣谢伍德机理。我们用由正丁胺合成的氢型ZSM-5沸石分子筛(代号H-IDG 型)为催化剂,对甲苯歧化反应进行了动力学研究。     

改性丝光沸石催化二甲醚气相羰化的反应性能

对比研究了铜/钾改性丝光沸石、铜改性丝光沸石、H型丝光沸石上二甲醚气相羰化制醋酸甲酯的反应行为,并通过XRD、NH3-TPD、SEM、TEM及FT-IR等对反应前后催化剂进行了表征分析.丝光沸石负载Cu后,改变了反应过程中催化剂上积炭中间物种的形态,由石墨状"硬碳"转变为易于消除的"软碳"(结焦),从而提高了羰化反应的活性和稳定性;K改性的Cu/MOR沸石,由于K对沸石表面强酸位的调变,抑制了二次反应的发生,进一步提高了二甲醚气相羰化反应的稳定性.     

铈改性丝光沸石在甲醇铵化反应中的应用

研究了氨和甲醇以及铈改性丝光沸石为催化剂，在常压固定床上选择性合成了二甲胺的反应，考察了温度氨醇比，甲醇液相空速等制备条件对催化剂的活性及二甲胺选择性的影响。     

介孔量对梯级孔丝光沸石催化二甲醚羰基化反应性能的影响（英文）

本研究通过调整聚乙二醇(PEG 1450)的添加量制备了介孔量不同的梯级孔丝光沸石,并分别对其结构和二甲醚羰基化反应性能进行了表征和评价。结果表明,通过提高PEG 1450加入量的方式可以提高丝光沸石的介孔量,但PEG 1450的添加量过高时不利于介孔的形成。当引入的介孔量适宜时丝光沸石能够保持原有的结构,强酸中心数量增多、弱酸和中强酸数量降低,二甲醚的传质效率和二甲醚羰化反应催化性能明显提高。受传质过程和酸分布的影响,梯级孔丝光沸石催化剂上二甲醚羰化反应活性明显改善,二甲醚转化率升高、单程寿命延长,重积炭的形成明显受到抑制。PEG1450的最优添加量为丝光沸石合成时凝胶质量的2%。     

脱铝丝光沸石的吸附性能研究

丝光沸石是优良的吸附剂和工业生产对二甲苯的实用催化剂。脱铝是使丝光沸石改性的有效方法。Chen报道了脱铝丝光沸石对环己烷的吸附量在硅铝比为15～50范围内随硅铝比增加而减少,而在50～90范围内变化很小。张红浪等用高温水蒸气处理结合酸洗的方法脱铝,得到不同硅铝比的丝光沸石,并研究了脱铝对其结构、酸性和催化性能的影响。本     

介孔量对梯级孔丝光沸石催化二甲醚羰基化反应性能的影响

本研究通过调整聚乙二醇（PEG 1450）的添加量制备了介孔量不同的梯级孔丝光沸石，并分别对其结构和二甲醚羰基化反应性能进行了表征和评价。结果表明，通过提高PEG1450加入量的方式可以提高丝光沸石的介孔量，但PEG 1450的添加量过高时不利于介孔的形成。当引入的介孔量适宜时丝光沸石能够保持原有的结构，强酸中心数量增多、弱酸和中强酸数量降低，二甲醚的传质效率和二甲醚羰化反应催化性能明显提高。受传质过程和酸分布的影响，梯级孔丝光沸石催化剂上二甲醚羰化反应活性明显改善，二甲醚转化率升高、单程寿命延长，重积炭的形成明显受到抑制。PEG1450的最优添加量为丝光沸石合成时凝胶质量的2%。     

Pt对负载型Ni-B非晶态合金苯加氢活性及稳定性的影响

以拟薄水铝石、丝光沸石为原料制备载体AM,采用浸渍-化学还原法制备了不同Pt含量的Ni-Pt-B/AM非晶态合金催化剂,并运用XRD、ESEM、BET、ICP、XPS和H2 -TPR等手段对催化剂进行表征.以苯加氢制环己烷反应为探针,考察了微量Pt对Ni-B/AM非晶态合金催化剂加氢活性及稳定性的影响.结果表明,Ni-...     

丝光沸石-氧化铝双组元负载钼催化剂上的1-丁烯歧化反应

在固定床反应器上考察了氢型丝光沸石(HM)-氧化铝双组元负载MoO3催化剂上的1-丁烯歧化反应性能,通过氨程序升温脱附、X射线衍射和氢程序升温还原对样品进行了表征.实验结果表明,在110℃,0·1MPa,WHSV=1·5h-1及TOS=1h的反应条件下,MoO3没有歧化反应活性.Al2O3,HM-Al2O3和HM载体上只生成异构产物,并且载体酸性越强,异构产物越多.MoO3/HM几乎没有歧化活性,而MoO3/Al2O3催化剂上生成了一定量的歧化产物,且各产物收率相近.MoO3/HM-Al2O3具有最高的歧化活性,1-丁烯转化率为84·9%,丙烯和戊烯收率分别为28·5%和20·6%.催化剂本身的酸性和载体表面Mo物种存在状态是影响1-丁烯歧化制丙烯反应性能的两个关键因素.     

在稀土改性的ZSM-5沸石催化剂上甲苯歧化选择生成对二甲苯的研究

本文研究了ZSM-5沸石催化剂用稀土元素(La~(3 )、Ce~(3 )、Pr~(3 )、Nd~(3 ))以及混合稀土浸渍改性处理后对甲苯歧化反应的催化性能。实验结果表明:上述四种稀土元素改性处理后的催化剂的甲苯转化率均随着载入量的增加而下降,而对二甲苯的选择性都有所提高。在浸渍法制备的La-ZSM-5沸石催化剂上,甲苯歧化生成对二甲苯的选择性可达80%。试验还指出,单独用磷改性的ZSM-5沸石催化剂的活性较低。再用稀土对PZSM-5催化剂改性,可使甲苯转化率从18%提高到30%。这是由于三价稀土元素可提供较多的质子酸中心。也是由于载入的磷和稀土元素对催化剂孔口和孔道尺寸有影响,从而改变了反应组份在分子筛中的扩散性质,提高了催化剂在生成对二甲苯时表现出的择形选择性。在一组用二种元素如磷-稀土、磷-镁和磷-镧改性的ZSM-5沸石催化剂中,评选出了对甲苯歧化反应具有较高活性和选择性的磷-镧改性催化剂,甲苯转化率为17%时,对二甲苯选择性可达90%左右。并且研究了反应条件对活性、选择性和反应产物的分布。在常压临氢条件下用该催化剂连续反应24小时,其活性稳定,转化率基本不变。