有机磷胺化合物之研究——Ⅲ.通法制备烴氧基烴基膦酰胺及二烴氧基硫磷酰胺

烃氧基烃基膦酰胺和二烃氧基硫磷酰胺都具生物活性。近年来在文献中已有系统报告。这类化合物的制法均系用相应的膦酰氯和硫磷酰氯同胺类作用;惟膦酰氯的制法有所不同。本文报告一简便的制备方法。按二烃基亚磷酸酯和四氯化碳与胺作用,易得二烃氧基磷酰胺。另外,种种事实表明,烃     

对二(4'-N,N-二苯氨基苯乙烯基)苯和对二(4'-硝基苯乙烯基)苯的合成及其荧光光谱

合成了两种具有大π共轭性的二苯乙烯类衍生物,通过1H NMR对它们进行了鉴定.单光子荧光光谱及双光子上转换荧光的测定发现它们存在一定的上转换荧光.     

二环戊二烯基钛烴氧基衍生物的合成和性能研究

二环戊二烯基二氯化钛与脂肪醇的反应是非常复杂的,由于反应体系不同,所得的产物也不同,且产物又不稳定^[1-3]。     

对二(4′-N,N-二苯氨基苯乙烯基)苯和对二(4′-硝基苯乙烯基)苯的合成及其荧光光谱

合成了两种具有大π共轭性的二苯乙烯类衍生物 ,通过1 H NMR对它们进行了鉴定。单光子荧光光谱及双光子上转换荧光的测定发现它们存在一定的上转换荧光     

对二（4’—N，N—二苯氨基苯乙烯基）和对二（4’—硝基苯乙烯基）苯的合成及其荧光光谱

合成了两种具有大π共轭性的二苯乙烯衍生物，通过^1H NMR对它们进行了鉴定。单光子荧光光谱及双光子上转换荧光的测定发现它们存在一定的上转换荧光。     

两个有关烴的实验

1.在生粘土的作用下由乙醇制备乙烯在这个实驗中取平常的粘土作为接触剂。在做实驗之前应当將粘土放在沙浴器上或放在烘烤箱内干燥一下,然后放在乳缽中研碎,使其每个小顆粒大約像黍子粒一样大小。实驗在圖1所描繪的仪器中进行。在仪器中倒入2—3毫升乙醇,並在其中倒入干燥的用水洗过的沙子,以使其全部的乙醇被沙子吸收。为了使这一套仪器牢固和安全,所以要使試管的底部稍微微翹起,这样將使滴下的液珠不致落在赤热的仪器上,以防破裂。在浸透乙醇的沙層上面倒入一層厚达3—4公分的干的粘土。用一个带有气体导管的軟木塞將試管塞紧,导管的末端     

1-茚基二硅烷及二硅氧烷的合成及结构

通过茚基负离子分别与-氯五甲基二硅烷, 1,2-二氯四甲基二硅烷及1,3-二氯四甲基二硅氧烷作用, 制得三种1-茚基二硅烷及二硅氧烷类化合物。元素分析,UV, IR, 1H NMR及MS表征了它们的结构, 讨论了它们的谱学性质与分子结构间的关系, 晶体学数据a=0.7462(2), b=1.4439(3), c=0.9789(2)nm; β=108.12(2)°,V=1.0023nm3, Z=2, Dc=1.14g.cm^-3。偏差因子R为0.047。     

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅳ)——2,6-二苯乙烯基苯并二噁唑及其对位衍生物的HMO计算及光谱的取代基效应

本文用HMO方法计算处理了2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;4,5d＇)-二(口恶)唑和2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;5,4d＇]-二(口恶)唑和它们的各十种对位取代衍生物,得到它们的π电子能级与分子图,对其中一些化合物的紫外(UV)和荧光(FL)光谱的取代基效应也在HMO理论基础上进行了若干分析。     

羟丙基甲基纤维素作为水泥添加剂的研究(二)

以萘磺酸甲醛缩合物为分散剂，水溶性羟丙基甲基纤维素衍生物为粘稠剂，研究了它们的复合物以对混凝土材料的分散性与粘稠性及其它性能的影响，并探索了其作用机理。     

二腈基衍生物的合成及其光限幅性质

设计并合成了一系列含不同末端给电子基团及共轭链长度的1,1-二腈基-2,2-二苯基乙烯类化合物(D1-D7),用核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱(HRMS)对分子结构进行了表征.选用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,测定了它们的线性光物理性质,用光漂白法研究了它们的光稳定性,用热失重法测试了它们的热稳定性.研究了这7个化合物针对800 nm脉冲激光(掺钛蓝宝石激光器,脉冲宽度~130 fs,重复频率1000 Hz)的光限幅性质.结果表明:以二烷基氨基为给电子基团的4个化合物(D4-D7)对800 nm的飞秒脉冲激光均具有显著的光限幅性能,限幅机制为双光子吸收(2PA),而端基给电子能力较弱、共轭链长较短的D1-D3光限幅效果并不明显.此外,D4-D7都具有较好的热稳定性和光稳定性.而且,该系列化合物的双光子吸收截面、光稳定性和热稳定性都具有随分子结构中给电子基团增强或共轭链增长而增大或提高的趋势.D7具有最好的综合性能,是一个有应用潜力的光限幅材料.     

N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。     

(二乙基二茂铁基)二茂铁基甲醇及其胺衍生物的合成与 性质

1,1'-二乙基-2-(和3)-二茂铁酰基二茂铁经LiAlH4还原得到两种相应的双二茂铁基甲醇。它们对酸的敏感性很高，与BF3在二氯甲烷中作用可形成稳定的二茂铁基甲基碳正离子，无需从溶液中分离出来，便可与胺RNH2[R=C2H5,n-C3H7,n-C4H9,HOCH2CH2,HOCH(CH3)CH2,HOCH2CH(C2H5)]作用得到产率颇高的二茂铁基胺，这种由α-二茂铁基醇制备α-二茂铁基胺的方法具有简单、快速和原料廉价的特点。     

氧化蒽基二吲哚基甲烷显色现象的研究

通过两步反应合成了两个具有显色特性的化合物:氧化2-蒽基二吲哚基甲烷(2-AnBIM)和氧化9-蒽基二吲哚基甲烷(9-AnBIM).比较了它们在不同非质子溶剂、不同阴离子和酸性环境中的光谱行为.在非质子溶剂中,发现这两种化合物仅在CCl₄中有很大的红移,该红移现象的本质尚不清楚.浓度效应与NMR证据均表明在CCl₄中化合物存在基于氢键的分子间相互作用.在含有不同阴离子的乙腈中,2-AnBIM对F^-离子有选择性响应,而9-AnBIM则对F^-、Cl^-和Ac^-等阴离子均有响应;在质子性溶剂中二者均只对HSO₄^-有选择性响应.2-AnBIM与9-AnBIM在77 K下有荧光发射,而平面性较好的2-AnBIM具有较低的发射能级与较强的发光效率.室温下二者均无明显的荧光发射,这可能与激发态下快速的质子转移导致分子共轭、共平面程度降低有关.     

4,4'-二苯乙烯基联苯衍生物的合成和光学特性

以Wittig Horner反应合成了18个对称和非对称的4,4'-二取代芳基乙烯基联苯类化合物,并在DMF溶液中分别测定了它们的紫外吸收、荧光光谱和荧光量子效率,计算出它们的摩尔吸光度和Stokes位移.结果表明,此方法可合成出非对称的4,4'-二取代芳基乙烯基联苯类化合物,并可用于合成共轭长链D-A结构的化合物.这类化合物是理想的荧光材料.     

一些烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物的质谱分析

对６个新的烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物进行质谱分析研究，在它们的电子轰击电离质谱中显现了强的分子离子峰和表征主体结构的一系列特征峰。通过磁场／静电场联动扫描和精确质量的测定探索了这类化合物的质谱裂解规律。     

取代环戊二烯基负离子的二茂铁甲酰化反应

本文以6,6-二烷基富烯与甲基锂, 芳基锂及烯丙基格式试剂反应所得的取代环戊二烯基负离子与二茂铁甲酰氯反应合成了10个新的富烯化合物, 并通过^1HNMR, IR及元素分析确定了它们的结构 .     

取代二(苯乙烯基)吡嗪类化合物发光行为的研究

本工作合成了三种具有不同取代基的二(苯乙烯基)吡嗪类化合物,对它们在不同极性溶剂中的光物理及发光行为进行了研究,对带推电子基的二种含氮芪类化合物(Ⅰ),(Ⅱ)所以具有较强荧光发光行为以及对带硝基的该类化合物(Ⅲ)仅有很弱的萤光发光提出了看法,认为化合物(Ⅰ),(Ⅱ)存在着很弱的邻近效应和化合物(Ⅲ)因硝基的引入大大地促进了不同态间的邻近相互作用是导至本工作结果的主要原因。     

2,4-二氰基-3-二乙基氨基-9,9-二乙基芴基星状蓝色发光化合物的合成与性质

本文设计合成了两个新的星状分子1和2,它们分别含有一个三苯胺和苯环的核,并都以三个2,4-二氰基-3-二乙氨基-9,9-二乙基芴为端基。光学性质研究表明,这两个具有D-A结构的化合物都显示出分子内电荷转移的性质。化合物1在强极性溶剂中表现出了双荧光发射特性。这两个化合物还显示出中等强度的荧光和高的热稳定性,这预示了它们在蓝色荧光材料方面的应用潜力。     

二芳杂环基乙烯的合成及其光致变色反应研究

本文报道了2,3-双 (1,2-二甲基-3-吲哚基)-2-丁烯 (DF1),2,3-双 (1,4-二苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF2), 2,3-双(1-对甲苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF3), 2,3-双(1-对溴苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF4) 和2,3-双 (1-对甲氧苯基-5-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF5) 的合成,以及它们的光致变色行为的研究。特别是DF1和DF5的光呈色和光消色过程进行了较为细致的研究。     

三羰基(五甲二硅基)环戊二烯基钼衍生物的合成和结构

通过三羰基(五甲二硅基)环戊二烯基钼负离子盐[η-Me~5Si~2C~5H~4Mo(CO)~3]^-Li^+的反应合成了标题化合物, 以元素分析、IR和1^H NMR谱表征了它们的结构, 并用X射线衍射测定了配合物[η-Me~5Si~2C~5H~4MoBr(CO)~3]和[η-Me~5Si~2C~5H~4Mo(CO)~3]~2的晶体结构。