超分子体系中的分子识别研究(ⅩⅦ)——几种有机硒修饰β-环糊精与脂肪醇的包结配位作用

环糊精双核铜配合物以及磷酰基修饰环糊精可通过离子间的静电相互作用扩展对分子的键合能力和分子选择性［１～４］．含有芳香基的修饰环糊精可通过主－客体间的几何互补和诱导楔合作用扩展手性对映体识别能力［５］．本文用紫外－可见分光光度技术研究了几种有机硒修饰β...     

超分子体系中的分子识别研究──XXXV.含吡啶基β-环糊精衍生物的合成及其对氨基酸分子的手性识别

通过２-氨基吡啶与β环糊精醛３在甲醇水溶液中反应合成了一种新型含吡啶基β－环糊精衍生物４,并采用荧光光谱滴定法测定了它与几种脂肪氨基酸在磷酸盐缓冲溶液（ｐＨ＝ ７．２, ０． １ｍｏｌ· Ｌ－１）中于 ２５℃时形成超分子配合物的稳定常数．化学计量法结果显示,化合物４与氨基酸形成了１：１的超分子配合物．圆二色谱研究表明,在溶液中化合物４的取代基浅包结进入自身环糊精空腔．修饰环糊精中的吡啶基作为一种光谱探针,不仅可以识别氨基酸分子的尺寸或形状,而且还可以识别Ｌ／Ｄ－型手性对映体之间的差异．与单－［６－（１－吡啶基）－６－脱氧］－β－环糊精５相比,化合物４对氨基酸的对映体选择性发生翻转,其中对Ｄ／Ｌ－丝氨酸给出最高的对映体选择性达５．４．从主－客体间几何互补、诱导楔合以及几种弱相互作用力的协同效应,讨论了环糊精衍生物选择性结合氨基酸形成超分子配合物的稳定性．     

超分子化学方法研究环糊精的手性识别

本文论述了环糊精（ｃｙｌｄｅｘｔｒｉｎ，ＣＤ）的主体结构，并引进了超分子化学和概念，讨论了基于ＣＤ的特殊结构及在手性分离中的分子识别机理。     

环糊精用于分子识别分析的新进展

本文概述了环糊精用于分子识别分析的新进展，讨论了单体、修饰、交联环糊精在分子识别分析中的具体应用与展望。     

超分子体系中的分子识别研究——ⅩⅩⅩⅤ. 含吡啶基β-环糊精衍生物的合成及其对氨基酸分子的手性识别

通过2-氨基吡啶与β-环糊精醛3在甲醇水溶液中反应合成了一种新型含吡啶基β-环糊精衍生物4,并采用荧光光谱滴定法测定了它与几种脂肪氨基酸在磷酸盐缓冲溶液(pH= 7.2,0.1mol·L^-1)中于25℃时形成超分子配合物的稳定常数.化学计量法结果显示,化合物4与氨基酸形成了1︰1的超分子配合物.圆二色谱研究表明,在溶液中化合物4的取代基浅包结进入自身环糊精空腔.修饰环糊精中的吡啶基作为一种光谱探针,不仅可以识别氨基酸分子的尺寸或形状,而且还可以识别L/D-型手性对映体之间的差异.与单-[6-(1-吡啶基)-6-脱氧]-β-环糊精5相比,化合物4对氨基酸的对映体选择性发生翻转,其中对D/L-丝氨酸给出最高的对映体选择性达5.4.从主-客体间几何互补、诱导楔合以及几种弱相互作用力的协同效应,讨论了环糊精衍生物选择性结合氨基酸形成超分子配合物的稳定性.     

超分子体系中的分子识别研究--XXIV.化学修饰环糊精在水溶液中的构型及其配位能力

采用圆二色谱和荧光寿命等方法研究了单 [6_(对甲基苯硒基 )_6_脱氧 ]_β_环糊精 ( 1 )、单 [6_苯胺基_6_脱氧 ]_β_环糊精 ( 2 )和单 [6_(L_色氨酸 )_6_脱氧 ]_β_环糊精 ( 3)3种环糊精衍生物在 2 98.1 5K时磷酸缓冲溶液 (pH =7.2 ,0 .1mol·L-1)中的构型 .研究结果表明 ,化合物 ( 1 )和 ( 3)在水溶液中存在不同程度的自包结 ,而化合物 ( 2 )的取代基则游离于环糊精空洞之外 .采用圆二色谱滴定法测定了 3种环糊精衍生物对几种环醇的配位稳定常数 ,发现在磷酸缓冲溶液中 ,化学修饰β_环糊精疏水取代基在空间的位置影响了主体对客体的配位能力 .     

环糊精-苯丙氨酸超分子体系的包合现象与分子识别

通过紫外-可见光谱探讨了水溶液中α-环糊精(CD 1),β-CD 2,七(2, 6-二-o-甲基)-β-CD 3和γ-CD 4与D-、L-、D,L-苯丙氨酸(Phe)形成超分子包合物的稳定常数(K)。手性或外消旋苯丙氨酸与同一主体结合能力的强弱顺序为:L- >D,L- >D-Phe,各体系的K_L/K_D值在1.65～3.01之间,给出了较好的异构体分离。但三种形式的苯丙氨酸与这些主体的缔合常数均较小(K< 3×10²mol·L^-1)。就不同主体而言,K值的次序为:3 >1 >4 >2,并不完全等同于K_L/K_D的顺序:2 >1 >3 >4。     

金属卟啉配合物的分子识别研究进展

综述了金属卟啉配合物的分子识别研究进展。介绍了金属卟啉配合物在分子形状与大小识别、官能团识别和手性识别方面的研究概况。     

“分子钳”人工受体的研究进展

本文综述了分子钳人工受体近年来在分子识别领域中的新进展     

Molecular Recognition of Aliphatic Alcohols and Carboxylic Acid by Chromophoric Cyclodextrins

Abstract

Molecular recognition behavior of eight cyclodextrin derivatives, i.e. mono(6-pyridinio-6-deoxy)-α-cyclodextrin (1α), mono(6-pyridinio-6-deoxy)-β-cyclodetrin (1β), mono(6-pyridinio-6-deoxy)-γ-cyclodextrin (1γ), mono[6-(p-picolinio)-6-deoxy]-β-cyclodextrin (2β), mono(6-anilino-6-deoxy)-β-cyclodextrin (3β), mono[6-(m-toluidino)-6-deoxy]-β-cyclodextrin (4β), mono[6-O-(8-quinolyl)]-β-cyclodextrin (5β), and novel mono[6-(2-naphthylamino)-6-deoxy]-β-cyclodextrin (6β), with a series of aliphatic alcohols and carboxylic acid has been investigated spectroscopically. Using the appended aromatic group as a spectral probe, spectroflurometric or spectropolarimetric titrations have been performed at 25°C in aqueous phosphate buffer solution (pH 7.20, 0.1 M) to determine the complex stability constants (K_s ) and Gibbs free energy changes (-δG°) for the stoichiometric 1:1 inclusion complexation of cyclodextrin derivatives with the guests. The results obtained demonstrate that the modified cyclodextrins are highly sensitive to the size/shape and hydrophobicity of guest molecules, and particularly 5β gives an excellent molecular selectivity up to 215 for 1-adamantanol/cyclohexanol. The binding ability and selectivity of the modified cyclodextrins (1α, 1β, and 1β-6β) are discussed from the view points of size/shape-fit concept, induced-fit interaction, and the multiple recognition mechanisms.     

INTRAMOLECULAR EXCIMER FORMATION and MOLECULAR RECOGNITION OF MODIFIED CYCLODEXTRINS APPENDED BY TWO NAPHTHALENE RINGS*

The intramolecular excimer formation of 6A,6B-, 6A,6C-, 6A,6D-, and 6A,6E-bis(2-naphthyl-sulfonyl)-γ-cyclodextrins (1, 2, 3, and 4, respectively) and 6A.6B-, 6A,6C-, and 6A,6D-bis(2-naphthyl-sulfonyl)-β-cyclodextrins (5, 6, and 7, respectively) has been studied in 10% ethylene glycol aqueous solution. The two naphthyl rings are co-included in the γ-cyclodextrin cavities of1–4, and marked excimer emission was observed for 2, 3, and 4. On the other hand, almost pure monomer emission was observed for 5, 6, and 7 due to inclusion of one of two naphthyl rings in the β-cyclodextrin cavities. Compounds 2, 3, 6, and 7 showed remarkable guest-induced enhancement in the excimer emission, and this property was used for detecting several organic compounds with remarkable molecular recognition.     

腈菌唑分子印迹聚合物的制备及识别性能研究

以腈菌唑为模板分子,采用原位分子印迹技术,制备具有特定识别性能的连续棒状分子印迹聚合物。考察了流动相中酸量对分离的影响,研究了几种结构类似物在所得分子印迹柱上的保留特性。结果表明,这种棒状分子印迹聚合物比相应的空白聚合物有高的识别性能和选择性。     

Molecular recognition studies on supramolecular systems (XXIV)——Conformations and complexation abilities of chemically modified cyclodextrins in aqueous solution

Circular dichroism spectral and fluorescence decay methods have been employed to determine the conformations of mono[6-(p-tolylseleno)-6-deoxy]-p-CD(1), mono(6-anilino-6-deoxy) β -CD (2) and mono[6-(L-tryptophan)-6-deoxy]-β-CD (3) in phosphate buffer solution (pH 7.2, 0.1 mol dm-3) at 298.15 K. The results indicate that compounds 2 and 3 formed self-inclusion complexes in aqueous buffer solution, while the substituent of compound 1 was not included into cyclodextrin cavity at all. Furthermore, the complex stability constant (logKs) and Gibbs free energy change (-ΔG° ) of these three cylcodextrin derivatives with several cycloalkanols have been determined by circular dichroism spectral titration in phosphate buffer solution at 298.15 K. It is found that the location of the substituent affects the stability of host-guest complex in aqueous solution.     

制备高碳醇用Cu-Zn-Zr催化剂的研究

研究了制备高碳醇用新的催化体系ＣｕＺｎＺｒ．ＣｕＺｎＺｒ催化剂可用Ｃｕ（ＮＯ３）２,Ｚｎ（ＮＯ３）２,ＺｒＯＣｌ２和Ｎａ２ＣＯ３为原料,采用并流共沉淀法制备．研究结果表明,ＣｕＺｎＺｒ催化剂对脂肪酸甲酯加氢制备高碳脂肪醇具有很高的活性．催化剂的活性测定结果及ＸＲＤ和ＴＰＲ表征结果表明,Ｃｕ和Ｚｎ都是该催化剂的活性组分,Ｃｕ０和ＺｎＯ是其活性物相,Ｚｒ组分以ＺｒＯ物相存在,对活性组分起着间隔分散作用．用ＡＳＡＰ２０００型物理吸附仪测定了催化剂的比表面积、比孔容、孔结构和孔径分布,揭示了在不同条件下制备的ＣｕＺｎＺｒ催化剂活性差异的原因     

环糊精及其衍生物在毛细管电泳手性拆分中的应用

对环糊精衍生物进行分类,总结了近几年来环糊精衍生物在毛细管电泳手性拆分中的应用。     

细乳液聚合法合成高分子量聚乙烯醇的研究

采用十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂、十六醇(CA)为难溶助剂,引发醋酸乙烯酯(VAc)进行细乳液聚合,以偶氮二异庚腈(ADMVN)为引发剂时,制得了平均聚合度达1.5×104~2.0×104聚醋酸乙烯酯(PVAc)和4.1×103~6.6×103的聚乙烯醇(PVA);以偶氮二脒基丙烷盐酸盐(AAPH)为引发剂时,制得了平均聚合度达1.5×104~2.0×104的PVAc和2.1×103~4.4×103的PVA.研究了引发剂浓度、温度、油水比对产物聚合度、转化率的影响,讨论了SDS∶CA摩尔比对PVAc微球粒径分布及其成粒机理的影响.当cCA∶cSDS=3∶1时得到的细乳液体系稳定性最好,以ADMVN和AAPH引发聚合时均为液滴成核为主,其中以ADMVN引发得到PVAc微球的粒度分布窄于AAPH.     

分子力学和分子动力学方法研究不同变质程度烟煤的分子结构

采用分子力学和分子动力学模拟方法 ,研究了不同变质程度烟煤的三维分子构型和能量参数。结果表明 :随变质程度的增加 ,煤分子内平行的芳香片层结构增大。不同变质程度烟煤分子在团聚前后的成键相互作用能仅略有变化 ,其中扭转能Et 的变化相对较为显著 ,并且扭转能随煤阶的增加呈逐渐减小的趋势。非成键作用能 ,特别是超过三个原子的范德华作用能 ,是煤中的重要相互作用能 ,是模型分子团聚的重要驱动力 ,对于烟煤分子聚集状态的形成起着决定性的作用。同时随煤阶的升高 ,超过三个原子的范德华作用能逐渐增加。模型分子的总势能随煤阶的变化呈两头高、中间低的趋势 ,与煤的一些宏观物理性质有一定的相一致性。