铌酸催化的苯甲醛与甲醇缩合反应

采用铌酸为催化剂,探索了该催化剂对苯甲醛与甲醇缩合反应的影响.优化反应条件是,催化剂用量为反应物质的量的5mol%,甲醇10mL(兼作溶剂),回流状态下反应2h,反应的产率和转化率分别达到94%、98.0%.该催化剂同样适用于其他醛(酮)与甲醇的缩合反应,可得到34%～89%的产率.所述方法操作简单、产率高、选择性好而且对环境友好,反应结束后,催化剂很容易回收,并能有效重复使用.     

酸性沸石分子筛催化Knoevenagel缩合反应

 在高硅／铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应．Bronsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应．考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序．结果表明，羰基化合物的羰基极化程度越高，反应越容易进行；不同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应，活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素．     

酸催化甘油与苯甲醛缩合制备六员环缩醛

比较了对甲苯磺酸（PTSA）、磷钨酸（PWA）、KHSO₄和FeCl₃催化对甘油与苯甲醛的缩合反应收率,及对产物中六元环缩醛5-羟基-2-苯基-1,3-二氧六环(1)与五元环缩醛4-羟甲基-2-苯基-1,3-二氧五环(2)比例的影响。 当以环己烷为带水剂及苯甲醛与甘油的摩尔比为2∶3的情况下,KHSO4为催化剂的缩合产物（1+2）收率较高,为96.8%;PTSA催化的缩合产物中,化合物1的比例最高(m(1)∶m(2)=48.6∶51.4)。 室温下PTSA、PWA、KHSO₄和FeCl₃均可催化化合物2向化合物1的转化。 在-20 ℃下,只有PTSA能催化化合物2向化合物1的转化。 在-20 ℃,PTSA催化化合物[STHZ]2转化成化合物1a,并以晶体形式从苯（40%）-石油醚（60%）中析出。 母液循环转化3次后,化合物1a的累计收率可达91.1%。     

硅钨酸催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

以硅钨酸为催化剂,通过苯甲醛和1,2-丙二醇反应合成了苯甲醛1,2-丙二醇缩醛。实验结果表明,硅钨酸对缩醛反应具有较高的催化活性,反应的最佳条件为：苯甲醛150mmol,n(苯甲醛)：n(1,2-丙二醇)：1.0：1.5,催化剂0.7％(反应物料总质量),带水剂环己烷8mL,反应温度85℃～125℃,反应时间1．0h,收率达88．9％．     

改性活性炭负载三聚磷酸二氢铝催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

采用硝酸改性活性炭后负载三聚磷二氢铝用于催化合成苯甲醛乙二醇缩醛,通过单因素实验考察醇醛摩尔比、催化剂用量及反应时间等因素对产品收率的影响,并采用正交实验获取较佳工艺条件。 结果表明,该催化反应中,当反应温度为110 ℃时,各因素对收率的影响顺序为:醇醛比>反应时间>带水剂加入量>催化剂用量。 优化反应条件为:苯甲醛0.2 mol,醇醛摩尔比2.5,反应时间75 min,催化剂加入量4%(占反应物总质量),带水剂加入量25 mL,苯甲醛乙二醇缩醛收率86.5%,催化剂经5次重复使用后收率仍大于86.0%。     

近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应

在近临界水中进行有机合成为可持续化学合成提供了新的途径。对近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应的研究表明,在没有外加任何催化剂的条件下,苯甲醛与丙酮可顺利地发生缩合反应,近临界水在其中兼作溶剂和催化剂,避免了碱催化剂的使用和随后繁杂的中和、分离步骤以及产生废弃盐等弊端。温度、反应时间和初始水量对反应的转化率和苯丁烯酮的产率有不同的影响。     

钛酸盐沸石分子筛催化苯酚羟基化反应的研究

采用Ｘ射线粉末物相分析、红外及紫外漫反射光谱，差热分析，ＮＨ３－脱附法和气体吸附等测试手段研究了Ｔｉ－Ｓｉ沸石ＴＳ－１，ＴＳ－２，Ｔｉ－ＺＳＭ－４８及钛酸钠、钛铝酸钠和钛酸铜分子筛的性能和结构，利用苯酚羟基化反应证明了含有ＴｉＯ，四配位结构单元的沸石分子筛具有催化氧化活性，考察了各种实验条件对苯酚羟基化反应的影响。     

对甲苯磺酸催化下二乙酰苯与含有羟基的苯甲醛的Aldol缩合反应

以对甲苯磺酸(p-TsOH)作催化剂, 二乙酰苯与含有羟基的苯甲醛发生aldol缩合反应, 合成了3个1,3-双[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物1～3, 3个1,4-双[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物4～6和2个中间体7, 8, 中间体7, 8再与含有羟基的苯甲醛发生aldol反应合成了3个1-[3-(4-羟基苯基)丙烯酰基]-4-[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物9～11, 反应均能在2～6 d内完成, 操作和后处理简便. 以上11个新化合物均未见报道, 其结构经1H NMR, IR, MS和HRMS加以确证.     

离子液体中氧化锰八面体分子筛催化醇的氧化

按文献方法制备了3种八面体MnO6分子筛催化剂K-OMS-2、H-K-OMS-2和Cu-OMS-2,用SEM和XRD测试技术表征了它们的结构和组成。 考察了这3种催化剂对用氧气选择性氧化醇为相应的醛或酮的催化作用,研究了采用不同OMS-2在离子液体[bmim]PF₆中反应时间和反应温度对催化反应的影响。 其中H-K-OMS-2对苄醇和烯丙醇氧化的转化率和选择性均超过90%。 催化剂和离子液体可分别用萃取法和减压蒸馏法从反应体系中回收,其中减压蒸馏法回收循环使用效果较好。     

Co-Mo-P氧化物催化剂的甲苯选择性氧化制苯甲醛

研究了一系列铈钼磷复合氧化物对甲苯选择性氧化制苯甲醛反应的催化性能。实验表明：当Ce∶Mo∶P比为2∶1∶0.2、温度为485℃、空气/甲苯为10时，反应活性最好。采用了XRD、IR、UV-DRS、XPS和其他技术对催化剂样品的组成、结构、表面状态及性质进行了表征。     

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液固多相环氧化反应。结果表明，ＴＳ－１３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物氧氯丙烷选择性达９０％，用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态，结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，     

Y型沸石的铝化及其性能研究

用(NH_4)_3AlF_6溶液对Y型沸石进行铝化,得到了不同硅铝比的铝化Y型沸石。XRD实验表明Al原子进入Y型沸石骨架,晶胞常数α_0增大,而且晶胞常数α_0的增大与铝化程度有一定的关系。铝化Y型沸石的吸附量略有降低。IR研究表明,骨架振动,表面羟基谱峰变化不明显。在铝化Y型沸石上存在B酸和L酸,其主要是B酸中心。     

ESTERIFICATION REACTION OF ACETIC ACID WITH n-AMYL ALCOHOL OVER ZEOLITEBETA

在连续流动反应装置上研究了β沸石分子筛上正戊醇的酯化反应。经５００℃焙烧后的β分子筛对该反应有较好的催化作用。在β分子筛上，适宜的反应温度范围是１４０～１５０℃，较高的反应温度将降低催化剂的活性与选择性。随着乙酸／正戊醇摩尔比和ＬＨＳＶ的增加，酯的选择性增加。文中还讨论了离子交换度和焙烧温度对β分子筛表面性质和催化性能的影响。     

四氢萘在两种改性Y沸石为担体的Mo—Ni催化剂上的加氢裂化

在两种改性Y分子筛为担体的Mo-Ni催化剂上,利用连续流动微型反应装置,在320－380℃、8.5MPa的反应条件下,对四氢萘加氢裂化反应进行了研究。根据产品分布提出了四氢萘加氢裂化反应网络。用非线性参数估计法对甲氢萘加氢裂化反应网络的拟一级动力学常数进行了计算,结果表明：四氢萘加氢裂化反应是复杂的平行－串联反应（包括加氢、异构、裂化）。四氢萘加氢裂化反庆的关键步骤和双环化合物裂解的转化率以及单环化合物的产率与两种催化剂担体的酸性及反应温度有关。四氢萘 加氢裂化反应动力学符合Langmuir-Hinshellwood 双位机理。     

甲胺在择形分子筛催化剂上的选择性合成

考察了同晶置换改性丝光沸石和金属表面活性改性ＨＺＳＭ－５对甲醇胺化反应的催化性能，发现两种改性方法都可以降低三甲胺（ＴＭＡ）选择性，提高一甲胺（ＭＭＡ）与二甲胺（ＤＭＡ）的选择性，两种方法都是通过分子筛外表面改性以实现择形性调变的，同晶置换改性可使丝光沸石的强酸性发生显著变化，而强Ｂ酸中心是丝光沸石催化胺化反应的活性中心。     

EFFECT OF TEMPERATURE ON LOWER ALCOHOL SYNTHESIS OVER MODIFIED Cu-Zn CATALYSTS

The temperature effect on lower alcohol synthesis from CO H2 over modified Cu- Zn catalyst was investigated in this paper. The experimental results showed that the reaction temperature affected the yields of alcohols and the formation of C2 OH obviously. The content of C2 OH increased but the yields of alcohols decreased when reaction temperature increased. The cooperation roles between active components of catalyst could be regulated by the third (or fourth) component and modified by adding alkali metal and rare earths. As a result, the reaction temperature could be reduced.     

合成对异丙基苯胺分子筛催化剂的研究

研究了分子筛催化剂上苯胺与异丙醇合成对异丙基苯胺的反应，得到了较佳的反应条件，反应温度６２３Ｋ～６４３Ｋ，空速１．０～１．３ｈ＾－１苯胺／异丙醇摩尔比１．０～２．０，ＨＺＳＭ－５分子筛经高温焙烧，水蒸气处理和氧化物改性后对异丙基苯胺选择性均有提高，经适当温度（１０２３Ｋ焙烧。７２３Ｋ水蒸气处理）处理其活性有一最佳值，以ＢＥＴ重量法测定了高温焙烧后ＨＺＳＭ－５环己烷的吸附等温表征其孔径大小，通过ＮＨ     

减压蜡油缓和加氢裂化催化剂酸性研究

用热重原位氨吸附－程序升温脱附及氨吸附－差热法考察了含分子筛缓和加氢裂化催化剂的载体、活性金属组分及催化剂本身的酸性。发现载体的总酸量是其分子筛含量的线性函数。载体担载上Ｎｉ、Ｗ活性组分后，可不同程度的引起催化剂的酸性变化。催化剂中分子筛含量增加除提高其加氢裂化活性外，还可增加它的ＶＧＯ加氢脱氮及加氢脱芳烃的活性，但会引起中馏份选择性的下降。催化剂的酸性可通过载体的分子筛含量、类型及分子筛改性加以调节。