Fenton反应考察抗坏血酸清除羟基自由基能力及动力学

自由基的清除对维持正常的生理活动和抗衰老具有重要意义。 抗坏血酸(V_C)是常用的天然抗氧化剂之一, 为了有效合理利用V_C的抗氧化性, 实验利用水杨酸捕捉Fenton反应产生的羟基自由基(·OH), 加入V_C考察与水杨酸竞争清除·OH的能力, 选择出最佳清除条件;并根据双底物反应特征, 拟合出Alberty方程, 得到了清除·OH的规律。 结果表明, 当V_C用量为4.54 mmol/L、温度为47 ℃条件下、反应90 min时, V_C对·OH的清除率达到最大, 为46.23%;拟合出的反应动力学参数最大反应速率为0.11 mmol/(L·min), 水杨酸和V_C 的特征常数分别为30.2和1.2×10^-3 mmol/L。 比较实验结果和拟合方程得到的数据, 二者非常接近, 相对误差在1.66%~5.40% 之间, 从而为合理利用抗坏血酸清除羟基自由基提供理论依据。     

抗坏血酸氧化反应研究现状述评

本文讨论了近年来H_2A(抗坏血酸)氧化反应的研究.在有O_2参与时,H_2A与金属络合物形成三元络合物后被氧化,过程中存在A??和H_2O_2中间体.在无O_2时,氧化反应按外球电子转移机制进行.文中从电子转移理论,Taube的价键理论和Marcus理论给予讨论.并介绍了H_2A参与下的化学振荡反应的最新动态.     

抗坏血酸的催化动力学光度法测定

建立了一种测定抗坏血酸的方便、快速、高灵敏度的催化动力学光度法。对氨基苯磺酸与亚硝酸根进行重氮化反应生成重氮盐,抗坏血酸对重氮盐的分解有催化作用。利用加入8－羟基喹啉与该重氮盐反应生成偶氮染料来终止反应。在波长495nm处,用1cm比色皿以水作参比测定其吸光度,最佳测定酸度为pH9.0。吸光度与空白体系的差值△A与抗坏血酸的质量浓度呈线性关系。该法测定抗坏血酸的线性范围为0．16－6．3mg/L,检出限为0.005mg/L。利用该法测定了维生素C片剂及荔枝晶中的抗坏血酸含量,并与碘量法进行对照,结果基本吻合。     

连续一级反应的热动力学研究

本文把时间比法引入热动力学研究,建立了连续一级反应的热动力学研究法,并用来研究了一个连续反应体系的热动力学,验证了该方法的正确性.     

动力学荧光法测定抗坏血酸

基于在pH 10.7的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,抗坏血酸能活化氯化血红素酶催化H2O2氧化L-酪氨酸的反应,使其反应速率增大,将时间驱动技术和动力学中斜率法相结合,建立了一种新的测定抗坏血酸的动力学荧光分析方法。在最佳实验条件下,方法的线性范围为0.1~4.8μg/mL,相对标准偏差3.8%,检出限为1.48μg/L。并考察了环境介质和常见物质的干扰情况。方法可用于实际样品的测定。     

ArticleMicrocalorimetric Investigation on the Kinetics of the Oxidation of Ascorbic Acid with Hydrogen Peroxide

Introduction Ascorbic acid is still attractive due to its wide-rang-ing role in biological processes and chemical fields. Consequently the knowledge of the kinetics of ascorbate reduction is highly desirable. In previous papers,1-11 spectroscopy and electronics methods were generally used to study the oxidation of ascorbic acid, and only a first-order reaction rate constant was obtained by these methods. Since the reaction is a complicated process involving several reactive species, the previo…     

瓜环增强过渡金属离子催化氧化抗坏血酸

考察了五、六、七及八元瓜环对抗坏血酸氧化的催化性能。动力学研究表明瓜环作为一种助催化剂,能有效地提高了过渡金属离子催化氧化抗坏血酸的反应速率;电动势测量结果揭示了瓜环不同程度的增强了Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的氧化能力。     

卟啉铁与抗坏血酸均相电子转移反应的动力学和机理

采用电子吸收光谱和光谱－电化学方法研究了中位－四（邻硝基苯基）四苯并卟啉的Fe(Ⅲ）配合物与抗坏血酸在DMF溶液中的均相电子转移反应的动力学和机理。结果表明此电子转移反应来源于抗坏血酸与铁卟啉中心铁离子的轴向配位作用,并将一个电子转移至铁离子。反应速度对铁卟啉和抗坏血酸均为一级,并与抗坏血酸的离解有关。     

大气颗粒物对CS2催化氧化反应动力学研究

使用FTIR, XPS, BET, TG-DTG-DTA及原位XRD等方法研究了二硫化碳(CS2)在大气颗粒物表面多相催化反应历程及硫物种的转化过程. 结果表明, 在常温下, CS2能与大气颗粒物反应, 主要产物有羰基硫(COS)和正交α-S8, 少量硫物种被深度氧化, 在大气颗粒物表面形成正六价态硫. 反应体系中当氧气过量时, CS2在大气颗粒物表面多相催化反应遵循假二级反应动力学规律. 在296 K下, 该反应的表观速率常数为6.98×10-22 cm3*mol-1*s-1, 表观活化能为34.6 kJ/mol, 揭示了大气颗粒物具有消除CS2的重要作用以及深度氧化使颗粒物表面形成SO2-4的现象.     

维生素C氧化反应的研究: H2O2-Cu^2^+-磷酸体系中的反应动力学

研究了在铜离子存在时的弱酸性条件下, 用过氧化氢氧化维生素C, 并用直接分光光度法测定未变化的酸, 表明维生素C的催化氧化是以链式反应机制进行的.     

抗坏血酸与过氧化氢反应的自旋捕捉-ESR研究

利用自旋捕捉-ESR方法研究了分析纯抗坏血酸(Aa)与医用维生素C注射液(Vc)的自氧化和过氧化氢反应,在自氧化反应中只观察到去氢抗坏血酸负离子基A-.,而与过氧化氢反应时除观察到A-.外,还观测到另外数种自由基,经计算机拟合后得到这些自由基或其5,5-二甲基-1-吡咯啉-1-氧化物(DMPO)加合物的ESR谱参数,在此基础上推测出该反应的机理.     

测定抗坏血酸的亚甲蓝褪色光度法

确定了亚甲蓝与抗坏血酸褪色反应的最佳条件,在 pH=2的缓冲溶液和对氨基苯磺酸存在的条件下,抗坏血酸能够很快还原亚甲蓝并使之褪色,褪色反应的体系具有很好的稳定性。该反应的摩尔吸光系数为 2.0× 103 L· mol－ 1· cm－ 1,线性范围 0.4～ 40.0 mg/L。该法具有优良的选择性,常见的能够与抗坏血酸共存的阴、阳离子和还原剂、表面活性剂不干扰测定,应用于药品、饮料、蔬菜中抗坏血酸的测定,获得满意结果。     

醌类化合物与抗坏血酸反应生成醌自由基负离子的ESR研究

醌类化合物广泛存在于动植物体内,许多抗癌药物含有醌核。醌类可经单电子还原生成相应的的醌自由基负离子,后者可转移单电子给分子氧,产生超氧负离子基,并进一步产生对生物细胞有损伤作用的羟基自由基,这被认为是醌类化合物生物毒性的主要来源之一。抗坏血酸作为重要的生物抗氧化剂,在生物保护过程中具有十分重要的意义,本文首     

钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究

 摘要：研究了钛硅分子筛催化氯丙烯环氧化反应的条件及动力学行为．\r\n结果表明，以钛硅分子筛为催化剂，氯丙烯可被高选择性地氧化为环氧\r\n氯丙烷．环氧化反应速度与分子筛中骨架钛的含量及分子筛的用量呈正\r\n比关系，是一级反应．对于氧化剂H2O2，只有当c（H2O2）＜0．4mol／\r\nL时，环氧化反应为一级反应；而c（H2O2）＞1．0mol／L时，为零级反\r\n应．对于氯丙烯，随着其浓度的变化，环氧化反应的级数在1和0之间．\r\n然而，只有当氯丙烯浓度很高时，环氧化反应的级数才有明显的降低．\r\n根据实验结果和Eley－Rideal单分子吸附方程，提出了氯丙烯环氧化反\r\n应的动力学模型．\r\n关键词：钛硅分子筛，氯丙烯，过氧化氢，环氧化，环氧氯丙烷，反应\r\n动力学     

Kinetic Spectrophotometric Determination of Ascorbic Acid in Pharmaceutical Samples by Oxidation of Ponceau 4R by Hydrogen Peroxide

A new sensitive and simple kinetic method is developed for determination of traces of ascorbic acid based on its activated effect on oxidation of trisodium‐2‐hydroxy‐1‐(4‐sulphonato‐1‐naphthylazo)naphthalene‐6,8‐disulphonato (red artificial color Ponceau 4R) by hydrogen peroxide, in the presence of Cu(II) as catalyst, in borate buffer. The reaction is followed spectrophotometrically by tracing the oxidation product at 478.4 nm within 1 min after addition of H₂O₂. The optimum reaction conditions are: borate buffer (pH = 11.00), Ponceau 4R (9.6·10^?6 mol/L), H₂O₂ (2·10^?2 mol/L), Cu(II) (8·10^?7 mol/L) at 22 °C. Following this procedure, ascorbic acid can be determined with a linear calibration graph up to 1.76 ng/mL and a detection limit of 0.28, based on 3S criterion. The relative error ranges between 6.77‐1.66% for the concentration interval of ascorbic acid 1.76‐17.61 ng/mL. The effects of certain foreign ions upon the reaction rate were determined for an assessment of the selectivity of the method. The method was applied for determination of ascorbic acid in pharmaceutical samples, and spectrophotometric method was used like an comparative method.     

Simultaneous Determination of Peroxide Hydrogen and Ascorbic Acid by Capillary Electrophoresis with Platinum Nanoparticles Modified Micro‐disk Electrode

In this study, the first application of a capillary zone electrophoresis‐electrochemical detection (CE‐ECD) method for concurrent determination of hydrogen peroxide (H₂O₂) and ascorbic acid (AA), was developed using the Pt nanoparticles (PtNPs) modified Pt micro‐disk electrode (PtME). The electrocatalytic activity of the modified electrode for H₂O₂ and AA was characterized by cyclic voltammetry. Under optimized experimental conditions, highly linear calibration plots were observed for both H₂O₂ and AA, with concentration linear ranges of 0.8 μM to 0.8 mM and 1.0 μM to 0.8 mM. Detection limits of 0.2 μM H₂O₂ and 0.5 μM AA were determined on the basis of the signal‐to‐noise characteristics (S/N=3) of an electropherogram. Compared with the unmodified PtME, the sensitivity was promoted in that PtNPs/PtME provided an increased effective electrode surface and high catalytic activity toward H₂O₂ and AA. Using this method, the added H₂O₂ and AA in Mizone, a kind of functional drink, were detected, and the concentration of AA was found to be 2.33 mM (n =3). The recovery rates were 95.3 % for H₂O₂ and 98.7 % for AA. The novel approach provided a wide linear range, low detection limit, good reproducibility and stability. It will provide a new insight into the balance of reactive oxygen species and antioxidant in biological systems.     

磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸

报道了以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂，用磷钨酸催化地氢氧化环己烯合 成己二酸，在优化反应条件下：即反应物摩尔比为环己烯：H2O2：苄基三乙基氯化 铵：磷钨酸＝1：4.5:0.036:0.0015时，在60－65℃反应6h，再将温度升至80℃反 应5h，收率可达87％，探讨了不同反应条件对产率的影响。该方法避免了目前所常 采用的对环境有污染的硝酸氧化方法所产生的氮氧化物及废酸。     

脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯的反应动力学

对脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯反应的动力学进行了研究,根据乒乓机制和双底物抑制的特性建立了反应速率方程.反应时间常数(tR)和扩散时间常数(tD)的计算结果表明,酯化反应速率未受到明显的限制.反应速率方程可以很好地预测实验结果,由非线性拟合得到的动力学参数中,乳酸(A)和乙醇(B)的抑制常数分别为KiA=10.7mmol/L和KiB=275.0mmol/L.这说明乳酸作为短链极性脂肪酸,对酶的失活作用远大于乙醇.乳酸在微液层中聚集并产生了使酶失活的低pH值环境,同时在酯化反应中存在竞争性抑制作用.     

A New Redox Reaction of Ascorbic Acid at Platinum Electrodes

A pair of new redox peaks of ascorbic acid at a platinum electrode was found and studied in detailed by spectroelectrochemistry and electrochemistry technologies. This is a quasi‐reversible redox reaction with a one‐electron transfer process. The intermediate of tertiary carbon free radical exists in this process. The appearance reaction rate constant and the diffusion coefficient were investigated. A possible reaction mechanism has been proposed.