自成核对等规聚丙烯结晶行为和性能的影响

结晶聚合物的结晶动力学影响其形态结构 ,而形态结构的变化对材料的性能有着重要的影响 [1] .成核剂能有效地降低聚合物的球晶尺寸 ,提高材料的性能 [2 ] ,因此被广泛地应用于工业生产中 .自成核 (self- seeding nucleation)是指聚合物自身的微小晶粒作为晶核而诱导结晶生长的一种成核方式 [3 ,4 ] ,它具有很高的成核效率 ,并能有效地降低球晶尺寸 .本文研究了等规聚丙烯的自成核过程、结晶行为、形态结构及其对材料性能的影响 .1　实验部分1 .1　样品的制备　等规聚丙烯 (i PP)为广东茂名石油化学工业公司产品 ,牌号为 T3 6 F.将 i PP粒…     

向列相液晶共聚物作为β晶成核剂对等规聚丙烯结晶结构与热性能的影响

采用接枝聚合的方法,合成了一种新型聚硅氧烷类向列相液晶共聚物(LCP-H4),然后将LCP-H4与PP在一定工艺条件下密炼共混,得到了一系列的共混样品,采用WAXD、POM与DSC等研究了LCP-H4作为成核剂对PP样品结晶结构、形态与热性能的影响.结果表明,具有独特"液晶"性能的LCP-H4为PP结晶提供了更多的带自由能的晶核与较多的活性点,起到了异相成核的作用,既提高了PP的结晶速度、结晶温度和结晶度,又减小了球晶的尺寸,同时也改变了PP的结晶结构、形态及热力学与动力学,诱导出了β晶.此外,随着增加LCP-H4的含量及结晶温度,对应PP试样的β晶含量(Kβ)呈现先增加后降低的趋势,当LCP-H4含量为0.9%,在128℃等温结晶1h,对应成核PP的Kβ最大,为54%.     

等规聚丙烯自成核的等温结晶动力学

近年来 ,有关等规聚丙烯 (i PP)的自成核研究已引起了人们的关注 [1 ] ,但有关其结晶动力学的报道并不多见 .Carfagna等 [2 ]用膨胀计法研究了 i PP在未完全熔融重结晶情况下的等温结晶动力学 ,得到的 Avrami指数远远小于 3 .张新远等[3 ] 研究了 i PP未完全熔融情况下的非等温结晶动力学 .到目前为止 ,i PP自成核的熔体降温等温结晶动力学尚未见报道 .本文在 i PP自成核研究的基础上 [4] ,用 DSC方法研究了 i PP自成核在较高温度下的等温结晶动力学 ,讨论了结晶机理 .结果表明 ,在本实验的自成核条件下 ,i PP依然是三维球晶生长 ,…     

纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂对热致相分离法制备聚丙烯微孔膜的影响

以大豆油/邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为混合稀释剂,采用热致相分离法(TIPS)制备聚丙烯(PP)微孔膜.研究了纳米碳酸钙成核剂、纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂对PP/大豆油/DBP(30/42/28,质量比)混合体系中PP结晶、熔融性能和PP微孔膜微观结构的影响.结果表明,单一纳米碳酸钙成核剂加入量为PP的0%~4%(质量百分率)时,PP/DBP/大豆油体系中PP熔融曲线上对应的峰值温度(Tpm)降到150.7~151.3℃,而纯PP的熔融峰值温度为165℃;DSC实验结果还显示加入1%~4%纳米碳酸钙和0.5%庚二酸后,导致PP的熔融曲线上出现了熔融双峰,说明纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂与单一成核剂相比有明显地促进β晶生成的作用,宽角X射线衍射(WAXD)实验进一步证实了β晶的存在.单一纳米碳酸钙成核剂对PP微孔膜的球晶结构和微观孔结构影响不大;加入纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂明显影响PP微孔膜的球晶结构和微观孔结构,其中0.5%庚二酸和1%纳米碳酸钙组成的复合成核剂制得的PP微孔膜的球晶结构明显,微孔膜孔径小且分布均匀;进一步增加纳米碳酸钙用量,PP微孔膜生成了许多细小的边界模糊的不规则结晶,微孔膜孔径不规则且尺寸较大,这与此时PP形成β晶结构有关.     

PEO-LiClO4-ZSM5复合聚合物电解质

偏光显微镜研究结果表明ZSM5对聚氧化乙烯(PEO)球晶的成核阶段和生长阶段均有较大影响: 一部分ZSM5能够成为PEO结晶的晶核, 导致PEO球晶数目大幅度增加; ZSM5还可以通过Lewis酸-碱作用抑制PEO链段的运动, 从而减小PEO球晶的生长速度. PEO球晶数目的增多、尺寸的减小以及结晶的不完善均有利于使复合聚合物电解质中包含有更多的连续无定形相PEO, 这对Li+的传输是非常重要的. 适量的ZSM5可以使PEO-LiClO4体系的室温离子电导率提高两个数量级以上.     

PEO-LiClO4-ZSM5复合聚合物电解质--IV.偏光显微镜研究

偏光显微镜研究结果表明ZSM5对聚氧化乙烯(PEO)球晶的成核阶段和生长阶段均有较大影响:一部分ZSM5能够成为PEO结晶的晶核,导致PEO球晶数目大幅度增加;ZSM5还可以通过Lewis酸-碱作用抑制PEO链段的运动,从而减小PEO球晶的生长速度.PEO球晶数目的增多、尺寸的减小以及结晶的不完善均有利于使复合聚合物电解质中包含有更多的连续无定形相PEO,这对Li+的传输是非常重要的.适量的ZSM5可以使PEO-LiClO4体系的室温离子电导率提高两个数量级以上.     

硅氧烷液晶共聚物作为β晶成核剂对等规聚丙烯结晶结构与形态的影响

采用广角X射线衍射(WAXD)与偏光显微镜(POM)等手段研究了硅氧烷液晶共聚物(LCP-O2)作为新型成核剂对聚丙烯(PP)共混样品结晶结构与形态的影响.结果表明,低浓度的LCP-O2在PP共混体系中起到异相成核的作用,使PP的晶核数目增多,球晶细化,并提高了结晶速度,同时也诱导出了β晶的形成.LCP-O2的成核效果主要依赖于其在PP中的相对含量、液晶的分子结构与结晶的热处理过程,且随着结晶温度或成核剂含量的增加,对应PP试样的β晶含量(Kβ)呈现先增加,后降低的趋势.当LCP-O2质量分数为1.0%,在130℃等温结晶1h,对应PP试样的Kβ最大,为58%.此外,属于单斜晶的α球晶呈现黑白颜色,晶束呈放射状生长,边界清晰;而属于三方晶的β球晶亮度要高于α球晶,其颜色艳丽多彩,束状晶片聚集体呈支化生长,内部排列比α晶疏散,边界相对模糊,且β晶与α晶的形态分别在157和171℃完全消失.     

β晶型成核剂对聚丙烯力学及结晶性能的影响

研究了N,N′-二环己胺基对苯二酰胺作为β成核剂对聚丙烯(PP)力学性能及结晶性能的影响。结果表明,成核剂具有使聚丙烯增韧的优异性能,当添加质量分数为0.3%时,其抗冲击强度由原来的36.06 J/m2提高到65.79 J/m2。DSC研究表明,添加β成核剂可以诱导PP中β晶生成。考察了冷却速率对结晶温度的影响,当冷却速率为10℃/m in时,结晶温度从118.38℃提高到124.53℃,表明该成核剂的加入使结晶向高温方向偏移,结晶速度加快。     

成核剂对聚丙烯及其共聚物的结晶行为和性能的影响

研究了成核剂1,3:2,4-对二乙基苄叉山梨醇(EDBS)对聚丙烯及其乙烯共聚物的结晶行为和结晶形态的影响,并对其薄膜进行了光学性能的表征.结果表明,添加少量(质量分数0.5%)的成核剂,使聚丙烯样品的结晶温度大大提高,结晶度明显增加.而对于乙烯共聚聚丙烯样品,添加少量(质量分数0.5%)成核剂,不仅使其整体结晶温度大大提高,结晶度增加,而且明显强化了低有序部分的结晶.少量成核剂的加入,使聚丙烯及其共聚物的球晶尺寸明显缩小,薄膜的透光性和雾度显著改善.     

微层共挤出(PP+EVOH)/PP阻隔材料的结构与性能研究

利用微层共挤出技术制备了具有交替层状结构的(PP+EVOH)/PP复合材料,其中PP为聚丙烯,EVOH为乙烯-乙烯醇其聚物.通过扫描电子显微镜观察、气体渗透实验、差示扫描量热仪分析以及力学性能测试研究了微层共挤出复合材料的形态结构及其对复合材料气体阻隔性能、力学性能以及结晶性能的影响.研究结果表明,通过微层共挤出技术,PP层和(PP+EVOH)层沿挤出方向交替排列,EVOH在PP基体中的的分散形态由零维球形变为一维纤维状,进而演变为二维片状.这些形态导致微层共挤出材料的氮气渗透系数和断裂伸长率较普通共混物分别下降了两个数量级和提高了27倍,并且显著影响其结晶行为.当层数超过64层后,由于PP层减薄,界面增多,EVOH不仅对(PP+EVOH)层中PP相存在结晶成核作用,而且对PP层也有结晶成核作用.     

四磺酸酞氰锌四钾盐的合成与表征

四磺酸酞氰锌四钾盐的合成与表征;四磺酸酞氰锌四钾盐;磺酸邻苯二甲酸单钾盐;磺酸邻苯二甲腈单钾盐;     

2007年重庆市璧山县和云阳县抽样地区环境碘含量调查分析

为了解重庆市抽样地区自然环境中的碘含量,为碘盐的合理摄入和防治碘相关疾病提供依据,采用多级整群随机抽样法,选择重庆市渝东地区云阳县和渝西地区璧山县为调查点,在两县经济状况中等的乡镇各抽取3所乡镇小学的8～10岁儿童各30名作为调查对象,以直接滴定法(GB/T13025.7-1999)检测了其家庭食用盐碘含量;采用随机抽样方法抽取两县居民饮用水样和土壤样,以GB5750-85中砷铈催化分光光度法测定了水碘含量,反向放大比色法测定了土壤碘含量。结果表明,检测两县居民食盐样本556份,璧山县与云阳县食盐碘均数分别为30.41和35.78mg/kg;抽取两县居民饮用水样87份,两县水碘中位数分别为6.50和2.78μg/L;水碘含量10μg/L的水样分别占73.33%和100%;抽取两县浅表层土壤样品88份,两县土壤碘中位数分别为8.20和7.56mg/kg。提示两抽样县均属于碘缺乏地区,需要通过食盐加碘防治碘缺乏病。可根据各地区具体情况,考虑适当调整食盐含碘量。     

Synthesis and anion exchange properties of a Zn/Ni double hydroxide salt with a guarinoite structure

In this study, the first route to synthesize a compound with the guarinoite structure (Zn,Co,Ni)₆(SO₄)(OH,Cl)₁₀·5H₂O is reported. Zn/Ni guarinoite is obtained from the reaction of NiSO₄·7H₂O with solid ZnO in aqueous solution. The resulting green Zn/Ni guarinoite ((Zn_3.52Ni_1.63)(SO₄)_1.33(OH_7.64)·4.67H₂O) was characterized by X-ray diffraction, infrared spectrometry, UV–Visible spectrometry and thermal analysis. It is shown that its structure is similar to the one described for the layered Zn sulfate hydroxide hydrate, i.e. brucite layers with empty octahedra presenting tetrahedrally coordinated divalent atoms above and below the empty octahedra. Ni atoms are located in the octahedra and zinc atoms in tetrahedra and octahedra. In this structure the exchangeable anions are located at the apex of tetrahedra. Scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM) observations show that the Zn/Ni guarinoite is composed of aggregates of hexagonal plates of several hundreds of nanometers. Due to its interest for industrial or environmental applications, the exchange of sulfate groups by carbonates has been investigated. Results show a limited exchange and a higher affinity of the Zn/Ni guarinoite for sulfates compared to carbonates.     

Recent application of acidic 1,3-azolium salts as promoters in the solution-phase synthesis of nucleosides and nucleotides

Acidic 1,3-azolium salts are prepared from Brønsted acids and 1,3-azoles such as imidazole, thiazole, and oxazole. Acidic imidazolium salts are frequently employed as promoters for the synthesis of nucleotides using the phosphoramidite method in a solution phase. Recently, it was revealed that thiazolium and oxazolium salts catalyzed Vorbrüggen-type N-glycosylation reactions to give nucleosides. These reactivities are attributed to the stronger Brønsted acidities of the thiazolium and oxazolium salts relative to those of the imidazolium salts. This digest focuses on recent progress in the applicability of acidic 1,3-azolium salts as promoters in the solution-phase synthesis of nucleosides and nucleotides.     

“粗盐提纯”实验的历史背景及其教育价值

通过分析课程标准和初中、高中化学教材中的“粗盐提纯”实验的编排方式,检索现有中学化学教学研究的相关文献,发现缺少关于实验的历史背景的研究。分析了我国的盐业生产类型以及发展历程,最后,在HPS理念的指导下,分析了粗盐提纯实验历史背景的教育价值。     

汽液平衡盐效应中的沸点变化(英文)

测定了在恒压(100.0kPa)条件下若干含盐双液系(甲醇-水,乙醇-水,正丙醇-水)的沸点变化.实验结果表明引起溶液沸点降低 反常现象"发生的必要条件是易挥发组分被盐析或难挥发组分被盐溶.经热力学分析表明上述实验结果是一个具有普遍意义的结论.     

漫谈食盐与工业盐

本文针对人们普遍关注的工业盐中毒问题,对食盐与含有亚硝酸钠的工业盐进行了比较,介绍了工业盐对人体健康的危害、工业盐中毒的原因及预防措施,探讨了区别食盐与工业盐的方法。     

Combined study of thermochemical properties of nitroform and its salts

A combined method for determination of the standard enthalpies of formation of nitroform and its salts was proposed. The enthalpies of dissolution of nitroform and its ammonium, hydrazinium, guanidinium, and potassium salts in water were measured. The enthalpy of combustion of hydrazinium salt of nitroform was determined by a combustion calorimetry, and its standard enthalpy of formation was calculated. The enthalpy of formation of trinitromethyl anion in indefinitely diluted aqueous solution −24.94±0.79 kJ mol⁻¹, was calculated on the basic of the data obtained for enthalpies of formation and dissolution of ammonium and hydrazinium salts of nitroform. Standard enthalpies of formation of nitroform and its salts were calculated. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 12, pp. 2451–2454, December, 1998.     

Thermal analysis study of imidazolinium and some benzimid azolium salts by TG

The imidazolinium and benzimidazolium bromide salts with pentafluor substituents on N atom were synthesized. The structures of imidazolinium and benzimidazolium bromide salts obtained were conformed by ¹H and ¹³C NMR, ¹⁹F NMR and elemental analysis. It was found that pyrolytic decomposition occurs with melting in salts. The imidazolinium and benzimidazolium bromide salts were studied by TG-DTG and DTA from ambient temperature to 1000°C in nitrogen atmosphere. The decomposition occurred mainly in one stage and the values of activation energy E, frequency factor A, reaction order n, enthalpy change ΔH ^#, entropy change ΔS ^# and Gibbs free energy ΔG ^#, of the thermal decomposition were calculated by means of Coats-Redfern (CR), MacCallum-Tanner (MC) and van Krevelen (vK) methods. The activation energy value obtained by CR and MC methods were in good agreement with each other while those obtained by vK were found to be 10–12 kJ mol⁻¹ larger.