可见光促进钯催化C—H键胺化反应合成咔唑醌衍生物的研究（英文）

以2-氨基-3-芳基萘-1,4-二酮为底物,发展了一类可见光/钯催化的分子内C—H键氧化胺化反应.以氧气作为氧化剂及醋酸钯作为催化剂,在蓝色LED光照射下,2-氨基-3-芳基萘-1,4-二酮底物在室温下被转化为咔唑醌衍生物,反应具有良好的产率、官能团耐受性和优异的区域选择性.     

阻化动力学光度法测定钯的研究

根据Pd(Ⅱ)对V(V)氧化二安替比林对氨基苯基甲烷(DApAM)显色反应的阻化作用,建立了一种测定钯的新方法.阻化反应吸光度A和非阻化反应吸光度A_0的最大吸收波长均为530nm,Pd(Ⅱ)的含量在1～10μg/25ml内与△A(A_0—A)呈线性关系,检出限为5×10~(-8)g.ml~(-?)方法用于钯催化剂中钯的测定,结果满意.     

高效液相色谱法研究二(烷基黄原酸)合钯(Ⅱ)间的配体交换反应动力学

高效液相色谱法(HPLC)研究液相反应动力学是从二(N,N-二烷基二硫代氨基甲酸)螯合物间的配体交换反应动力学开始的。HPLC由于其分辨率高和检测浓度低,在研究反应物和产物的结构和物理化学性质极为相似的反应中显示出独特的本领。本文在12—32℃研究了二(烷基黄原酸)合钯(Ⅱ)间的配体交换反应动力学。     

2—（4—苯基—2—噻唑偶氮）—5—[（N,N—二羧基甲基）氨基]苯甲酸的合成及其…

本文报道了新试剂２－（４－苯基－２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，－二羧基甲基）氨基》苯甲酸的合成及其与金属离子的显色反应。试剂的灵敏度高，选择性好，可直接用于铂－钯催化剂中微量钯的测定，结果满意。     

钯（Ⅱ）—米氏硫酮—TritonX—450高灵敏度显色体系及其应用

钯(Ⅱ)—米氏硫酮(TMK)—Triton X-450)体系的摩尔吸光系数高达2.1×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)(在530nm),且可在水相中直接测定钯(Ⅱ)。本文报告TMK的合成法和用于钯测定的主要参数,如该体系的吸收光谱、适宜pH值、缓冲液、TMK和Triton X-450用量、所形成的络合物之稳定性和组成及共存离子影响。最后用之于分析含钯的催化剂,结果与原子吸收法相吻合。     

5-Br-PADAP分光光度法测定微量钯

微量钯的测定,通常采用双十二烷基二硫代乙二酰胺(DDO)或二苄基二硫代乙二酰胺萃取光度法。这些方法灵敏度低,需在6～10N盐酸中萃取,手续麻烦。PADAP[2-(2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚)]及其卤代衍生物在分析中的应用,近有评述。钯(Ⅱ)与5-Br-PADAP的显色反应,虽已有提及,但在水相中用5-Br-PADAP光度法测定微量钯,尚未见报导。本文详细研究了在硫酸介质中以5-Br-PADAP分光光度法测定微量钯的条件。用本法测定金川矿水冶过程的工业料液中微量钯,方法简便快速,结果令人满意。     

5-亚氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺用作分析试剂Ⅱ.——5-亚氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺钯的组成及其在分析上的应用——光电悬浮滴定

一、在乙二胺四乙酸二钠盐掩蔽下可以避免许多阳离子对用5-亚氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺检定钯的干扰。二、本试剂与钯的生成物经各种方法研究证明有相当于试剂:钯=1:1及2:1的两种化合物生成。三、在乙醇溶液中,用0.001—0.005M 试剂溶液可以在大量其他金属存在下用光电悬浮滴定法测定3.3×10~(-5)M 到3.3×10~(-4)M 溶液中的钯。误差约在0至±3.5%左右(视干扰离子而定)。一次滴定需时二十分钟以内。     

4′—羟基—3′—甲氧基—苯基荧光酮—CTMAB光度法测定钯

本文详细地研究了在PH6.8—8.0有CTMAB存在下,钯与4′—羟基—3′—甲氧基—苯基荧光酮的显色反应。生成的配合物λ_(max)=582nm,ε=1.14×10~5L/mol·cm,钯与显色剂的配合比为1:2。钯量在0—14μg/25mL范围内服从比尔定律。采用巯基棉分离常见金属离子,选择性大为提高。方法用于钯催化剂中钯的测定,与其它方法对照,结果一致。     

5-氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺用作分析试剂——Ⅰ.用做钯试剂的研究

5-氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺可用作钯(Ⅱ)试剂。在中性溶液中生成棕红色沉淀,在碱性溶液中生成姜黄色沉淀。检出限度0.003γ(1:1,000,000)(纸上点滴分析)。在中性及弱酸性溶液中只Cu~Ⅱ、Pt~Ⅳ、Fe~Ⅲ、Ag~Ⅰ、Hg~Ⅱ及Au~Ⅲ可能干扰。采用色层分析可在上述干扰离子存在下检出钯(Ⅱ)。在pH3—5形成红色溶液;pH6—8生成沉淀;pH>9沉淀又渐溶,溶液变黄。在pH=4时试剂与钯(Ⅱ)的作用比为3:2。钯浓度在0.3—0.8毫克/10毫升之间时,符合Beer-Lambert定律。用该化合物又可做钯的重量分析。     

DMTADAT光度法钴、钯同时测定的研究

本文提出,在高氯酸介质中,以5-(4,5-二甲基噻唑偶氮)-2.4-二氨基-甲苯(简称DMTADAT)作为显色剂进行钴,钯同时测定的新方法。在实验条件下,钴、钯与试剂形成配合物的摩尔吸光系数为ε_(CoL2)~(605)=9.3×10~4,ε_(PdL)~(610)=5.4×10~4。钴在0～10μg/25ml,钯在0～35μg/25ml浓度范围内服从比尔定律。所拟方法已成功地应用于矿样中钴、钯的同时测定。     

草酰胺导向下钯催化的C(sp~2)—H和C(sp~3)—H键的直接酰氧基化反应

成功地发展了一种草酰胺导向的钯催化的过氧化苯甲酸叔丁酯为氧化剂的C(sp~2)—H和C(sp~3)—H键的酰氧基化反应.草酰胺基保护的苄胺用过氧化苯甲酸叔丁酯或羧酸为酰氧基化剂可以选择性地进行C(sp~2)—H键的酰氧基化,而草酰氨基保护的2-烷基苯胺则可以进行苄基位C(sp~3)—H键的酰氧基化反应.该方法为芳香酸酯类化合物的合成提供了一种方便、有效的方法.     

含异亚丙基聚亚胺醚酮空心微球的制备

以1,4-双-（4’-溴苯酰基）苯和2,2-双-[4-（4-氨基苯氧基）苯基]丙烷为单体,以三（二亚苄基丙酮）二钯为催化剂,1,1’-联萘-2,2’-二苯膦（BINAP）为配体,由钯催化的胺基化反应缩聚合成了含异亚丙基的聚亚胺醚酮（pr—PIEK）,并通过微封装法制备了pr—PIEK空心微球．     

显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与钯(Ⅱ)的显色反应研究

研究了显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(CTZDBA)与钯(Ⅱ)的显色反应。结果表明,Pd(Ⅱ)与CTZDBA生成稳定的1∶2的紫红色配合物,其最大吸收波长为548 nm,配合物的表观摩尔吸光系数为9.32×104L.mol-1.cm-1,Pd(Ⅱ)质量浓度在0.08~0.8 mg/L范围内符合比耳定律。该方法可不经分离直接测定钯碳催化剂和钯纳米碳催化剂中的微量钯,测定结果与原子吸收法(AAS)基本相符。     

新显色剂2—[2—（6—甲基—苯并噻唑）偶氮]—5—二甲氨基苯磺酸与钯（Ⅱ）…

合成了新试剂２－［２－（６－甲基－苯并噻唑）偶氮］－５－二氨基苯磺酸，并研究了其与钯（Ⅱ）的显色反应。实验表明，该试剂与钯（Ⅱ）反在生成１：１蓝色水溶性络合物，在阴离面活性剂十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）存在下可稳定２４ｈ，其最大吸收波长为６１５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为７．９４×１０＾４．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。钯量在０－０．８μｇ／ｍｌ范围内符合比尔定律。本法是目前测定钯（Ⅱ）的高灵敏度显色反应     

8-氨基喹啉-5-偶氮苯和8-氨基喹啉-5-偶氮对氯苯荧光光度法测定微量铬(V1)

8-氨基喹啉-5-偶氮苯(AQAP)是钯(Ⅱ),氰的显色剂,也是金(Ⅲ)和铜(Ⅱ)的荧光试剂。我们合成了AQAP及其氯代衍生物8-氨基喹啉-5-偶氮—对氯苯(AQAPC1)。发现它们均是优良的铬(Ⅵ)的荧光试剂,可以在上千倍Cr(Ⅲ)存在下测定微量铬(Ⅵ)。     

聚苯乙烯邻氨基苯甲酸负载钯催化剂的加氢性能研究

含有双配位基的聚苯乙烯邻氨基苯甲酸与钯络合物反应制得螫合的配位高分子钯催化剂。用甲醇-水(pH=12)还原可得晶粒分布均匀的胶态钯催化剂,它们对烯烃的加氢具有良好的催化作用。研究表明,钯络合物上原有配体的给予性常数(E_n)与负载后络合催化剂的加氢活性具有良好的线性关系,金属粒径为40—50A的催化剂对己烯-1的加氢活性最高。本文还研究了溶剂极性,载体孔结构及底物对催化剂活性的影响。     

5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉的合成及应用——分光光度法测定钯的新试剂

本文报道了新试剂5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉(BTAQ)的合成。研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)增溶下,在弱酸性介质中它与钯的显色反应。建立了分光光度法测定微量钯的高选择性新方法,用于钯催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

2—[2‘—（4’—甲基—苯并噻唑）偶氮]—5—二甲氨基苯甲酸与钯（Ⅱ）显色反应…

合成了新试剂２－［２＇－（４＇－甲基－苯并噻唑）偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸，并研究了其与钯（Ⅱ）的显色反应。实验表明，在５０％乙醇介质中，该试剂与钯（Ⅱ）反应生成１：１络合物，其最大吸收波长为６９８ｎｍ，表观摩尔吸光系数为５．８３×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。     

以球形碳化树脂为载体用水合肼法还原4,4′—二硝基二苯醚制备4,4′—二氨基二苯醚

以新型吸附剂—球形碳化树脂为载体,用三价铁盐作催化剂,在醇介质中,用水合肼法还原4,4’—(二硝基)二苯醚制备4,4’-(二氨基)二苯醚。详细研究了载体结构,载体用量,催化剂用量等反应条件对产率的影响。     

2-(5-溴-噻唑)偶氮-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定微量钯

近年来,杂环偶氮苯甲酸类试剂广泛地应用于镍、钴的吸光光度法测定,而应用于微量钯的分析却较少。为深入开展对此类试剂的应用研究,我们对2-(5-溴-噻唑)-偶氮-5-二甲氨基苯甲酸(简称5-Br-TAMB)与钯的显色反应进行了研究,并建立了吸光光度法测定钯的新方法。结果发现,在40%乙醇溶液中,5-Br-TAMB与钯可形成最大吸收峰位于693nm的蓝绿色配合物,其表观摩尔吸光系数为5.6×10~4,