2-氟-6-氯甲苯氨氧化法制备2-氟-6-氯苯腈初探

以2—氟—6—氯甲苯(CFT)为原料，采用氨氧化法一步制得了2—氟—6—氯苯睛．通过实验筛选到以钒、磷为主要成分的5组分F52号催化剂．使用该催化剂进行2—氟—6—氯甲苯氨氧化反应的最佳工艺条件：温度为380℃，反应物摩尔比n(CFT)：n(NH3)：n(空气)＝1：6：25．在此条件下，2—氟—6—氯甲苯的转化率为98．99％，2—氟—6—氯苯睛的产率(摩尔)为71．47％，选择性为72．20％．经气相色谱分析，产品纯度高于99％．     

6—氨基—N—取代—2—萘磺酰胺类染料中间体的合成研究

以布龙酸（6－氨基－2－萘磺酸）为原料,经乙酰化保护基、磺酸基的氯磺化、胺化、水解去乙酰基,高收率地合成了6－氨基－N－取代－2萘磺酰胺类染料中间体,氯磺化试剂采用氯磺酸／氯化亚砜,6－乙酰氨基－2－萘磺酸,氯磺酸,氯化亚砜的摩尔比为1：7：3,胺化时加入过量的胺,胺化温度为20－35℃,以20％,NaOH溶液调节反应液PH值为10－12,讨论了磺酰氯的胺化反应机理,产物经元素分析、红外、核磁、质谱确证结构。     

手性氮丙啶试剂的合成

L－缬氨酸和L－异亮氨酸经NaBH4还原得到相应的氨基醇化合物1（a,b）;再经与对甲苯磺酰氯反应得到3－甲基－2－对甲苯磺酰氨基－丁醇对甲苯磺酸酯2a和3－甲基－2－对甲苯磺酰氨基－戊醇对甲苯磺酸酯2b;化合物2(a,b）在强碱条件下经环化反应得两种手性氮丙试剂3a和3b,对中间体2的合成条件进行了探讨,并测定了手性氮丙啶试剂的旋光性,所有中间体和手性氮丙啶试剂均经元素分析、^1HNMR,MS等证实了它们的结构和组成。     

2,4-二氯甲苯氨氧化法制备2,4-二氯苯腈研究

对２,４－二氯甲苯经氨氧化法,一步制备有机中间体２,４－二氯苯腈进行了研究．在“微反－色谱”联用装置上完成催化剂的评比和筛选后,在内径３０ｍｍ的石英管固定床反应器上印证并进行工艺条件实验．考察了反应温度、氨比、空气比和空速对反应的转化率、摩尔收率和选择性的影响．所确定的工艺简捷,在合适的条件下使用ＤＴ１２４号催化剂,转化率高达９８．１％、摩尔收率８９．５％,生成２,４－二氯苯腈为白色针状或片状结晶,纯度高于９９％．同时,结合２,６－二氯甲苯氨氧化反应研究工作,对二氯甲苯的２、４位和２、６位的两个氯原子对反应的影响进行了初步的讨论     

非溶剂法合成2，4—二氯苯甲酸研究

在新型Co-Mn盐复合催化剂存在下，不用溶剂，用空气氧化2，4－二氯甲苯合成了2，4－二氯苯甲酸，并对反应条件和机理进行了研究，2，4－二氯苯甲酸收率达92．5％，可以和醋酸溶剂法媲美，该合成方法环境保护好，具有重要的工业应用价值，特别适合于替代现有生产工艺。     

6—巯基嘌呤与2—巯基嘌呤在银电极上的伏安行为的比较

首次对6－巯基嘌呤（6MP）和2－巯基嘌呤（2MP）在银电极上的伏安行为进行了比较研究,并同时对它们的衍生物的电化学性质进行了探讨,结果发现,6MP和2MP均可在银电极上产生氧化还原波。当电位扫描范围较小时,不论是在酸性、中性还是碱性溶液中,它们各产生一对不可逆波,此为巯基银的形成和还原所致,当电位扫描范围拓展至足够负时,6MP的伏安图上出现多个波,这是由于6MP在较负电位处发生还原,其还原产物吸附在电极表现并进一步发生氧化的所致,6MP在此过程中失去巯基,随后被 的成1,2,3,6－四氢嘌呤或1,6－二氢嘌呤,其电解产物的毛细管电咏分离结果表明6M确被进一步还原,2MP在相同条件下不产生多波现象,这与其不易脱巯基有关,本文还对6－巯基－2－羟基嘌呤（6TX）、2－氨基－6－巯基嘌呤（6TG）、2－巯基－6－羟基嘌（2TX）和6－巯基嘌呤核苷（6MPR）等进行了研究比较。     

3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯的脱氯胺化反应

以3，5-二硝基-4-氯三氟甲苯为原料，通过与水合肼、盐酸氨基脲、乙醇胺、盐酸羟胺的脱氯胺化反应，合成了6个含氟化合物，产率最高达94．4％，并通过红外（IR）光谱、核磁共振（NMR）、质谱（MS）和元素分析对它们的结构进行了表征．结果表明，底物中氯原子的活泼性越高越有利于脱氯胺化反应进行．     

2—（2‘对—苯基苯磺酰胺基苯基）—4H—3，1—苯并恶嗪—4—酮的合成在电致发光中的应用

以联苯和邻氨基苯甲酸为原料经过氯磺化和缩合反应合成了2－（2'-对苯基苯磺酰胺基苯基）－4H－3,1－苯并恶嗪－4－酮,通过红外,质谱,核磁共振和元素分析等表征了它的结构,以它为发光层材料制备了双层结构的电致发光器件,测定了电致发光器件的电流－电压曲线和电致发光光谱,最大亮度可达450cd/m^2,因空穴传输剂TPD处理方法的不同,分别发出黄绿色和橙色两种不同滤长的光,这主要是与2－（2'-对苯基苯磺酰基苯基）－4H－3,1－苯并恶嗪－4－酮具有多种跃迁能级有关。     

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物负载的铑络合物的催化作用

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物和三氯化铑反应，制备了聚－γ－Ｎ（β－丁硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物．选用Ｉ－癸烯，Ｉ－十二烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、甲基丙烯酸丁酯、环己烯、氯代十一烯和三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，以其实验结果评价其催化活性．实验结果表明两种铑络合物具有良好的催化活性，在１．５～１．８ｈ之内，含有４．９×１０－６ｍｏｌ的两种铑络合物可将Ｉ－癸烯，苯基烯丙基醚，Ｉ－十二烯硅氢化７８％以上．其选择性在９６％～１００％之间．对丁烯的氢化效果良好．     

非溶剂法合成3,4-二氯苯甲酸研究

在自制催化剂及无溶剂存在的条件下用空气氧化3，4－二氯甲苯合成了3，4－二氯苯甲酸，并研究了影响反应的因素。结果表明：原料和主催化剂的重量比为1000：3，温度在165℃，压强为1.35MPa为较适宜的反应条件。反应时间10h时，转化率为51．2％，产率达到87．4％。     

A2A腺苷受体拮抗剂中间体与抗结剂合成方法研究

基于官能化的三唑并［4,5-d］嘧啶类拮抗剂对人体内A_2A腺苷受体拮抗作用的干预治疗,能有效缓解帕金森综合征的临床症状.该类拮抗剂可以提高多巴胺神经元对纹状体多巴胺的敏感度.重点研究了三唑并［4,5-d］嘧啶类拮抗剂合成所需的重要中间体4-氯-1H-［1,2,3］三唑并［d］嘧啶-6-胺的合成、表征及应用.并对该中间体进行活性拼接,制备了含呋喃基的三唑并［4,5-d］嘧啶类拮抗剂8.     

2-氯-5-三氟甲基苯基硼酸合成

研究了重要的药物中间体2-氯-5-三氟甲基苯基硼酸的合成方法,并提出了适用于工业化生产的高产率、高纯度的合成途径.产物结构均经IR、1H NMR、13C NMR谱得以证实.     

格氏法合成7-氯-2-氧代庚酸

研究了合成西司他丁(一种肾脱氢二肽酶抑制剂)的中间体7-氯-2-氧代庚酸的新工艺.以1-溴-5-氯-戊烷为起始原料,制成单格氏试剂后与草酸二乙酯加成生成7-氯-2-氧代庚酸乙酯,酯水解制得7-氯-2-氧代庚酸.工艺总收率达46%,产品经质谱证实结构正确.     

DDQ氧化法合成3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）二1H-吡唑-5-甲酸酯类化合物

以DDQ为氧化剂,对3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸酯类化合物进行氧化研究,合成了一系列3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲酸酯类化合物,其结构经氢谱、碳谱和高分辨质谱分析确证,该方法具有操作简便、产率高、适用范围广等优点．     

以L-天冬氨酸为手性源定向合成(+)-|2R,2S-硫代二琥珀酸

手性硫醚是一类重要的精细化工产品．以L-天冬氨酸为原料,在冰水浴中经重氮化、氯代,得到中间产物L-2-氯琥珀酸．继而与Na。S进行硫醚化反应得到产物（＋）-2R,2’S-硫代二琥珀酸．反应总收率40．1％,产品经。H—NMR检测确认,[αD^20]=＋27．3（c=1．0,DMSO）,光学纯度99．3％．从而引进一种以天然氨基酸为手性源,定向合成手性硫醚的方法．     

铁氰化镍膜的分子组成及电化学行为

研究了沉积在玻碳（ＧＣ）基体上的铁氰化镍（ＮｉＨＣＦ）膜的电化学行为，详细分析了制备条件对膜的循环伏安（ＣＶ）行为的影响，结合能量色散Ｘ射线（ＥＤＸ）分析技术，提出膜是可溶组分Ｋ２ＮｉＦｅ（ＣＮ）６和不可溶组分Ｎｉ２Ｆｅ（ＣＮ）６共存的混合态，精确控制沉积条件，可分别获得不同组分占优势的膜．在此基础上研究了两组分的电化学特征，初步探讨了不可溶组分的电化学反应机制，得到描述其电极反应的方程式为：     

染料中间体2-氨基-6-萘磺酰甲胺的合成研究

详细报道了以工业布龙酸（２－氨基－６－萘磺酸）为原料合成染料中间体２－氨基－６－萘磺酰甲胺的方法，对反应条件进行了研究，产物经元素分析、红外、核磁、质谱测定，与结构相符，并用液相色谱分析了产品的纯度．     

1,3-氧氮杂环戊烷类化合物在Chiralcel OD上的对映异构体拆分

2位取代的5-氯甲基-1,3-氧氮杂环戊烷衍生物具有两个手性中心,有多种生理和生物活性.利用Chiralcel OD手性柱,首次对通过非手性选择性合成的2,3-二苯基-5-氯甲基-1,3-氧氮杂环戊烷和2-(4′-硝基苯)-3-苯基-5-氯甲基-1,3-氧氮杂环戊烷进行手性拆分研究.考察了流动相中极性添加剂以及柱温对拆分的影响.初步探讨了其手性识别的作用机理.发现在正相体系下溶质的4个对映异构体都获得了很好的拆分.     

试剂AQS的合成及其与铜显色反应

合成了7-安替吡啉偶氮-8-羟基喹啉-5-磺酸（简称AQS）,研究了它的物理性质、离解常数以及试剂和铜的显色条件,该试剂的离解常数k3,k4分别为2×10-2,1.2×10-6,试剂和铜形成络合物的最大吸收波长为494nm,反应酸度范围为0.4～1.9mol/L盐酸介质,络合比为1∶2,摩尔吸光系数为1.67×     

配合物[Cu（mpa）L]·H2O的水热合成与表征

采用水热法合成了一种新的配合物[Cu（mpa）L]2·H2O（mpa=间苯二甲酸,L=4＇-（4-甲氧基苯基）-2,2’：6’2″-三联吡啶）,并通过红外光谱、元素分析和热重分析对该配合物进行了表征,采取X射线单晶衍射测定了其结构．该配合物属于单斜晶系,P21／c空间群,晶胞参数：a=22．803（5）A,b=9．608（2）A,c=-27．436（1）A,β=121．88（2）°,最终偏离因子R1=0．1082,wR2=0．2452．