新有机合成反应的研究(Ⅰ)

(下) 在羟基羧酸和29反应时,我们假设羧酸切断了-S-S-键,而成为硫代吡啶酯(31),然后再异构化成32,环化成33,33是一个鎓盐,因此,我们设想鎓盐对这类反应是有利的。用2-卤代吡啶鎓盐(34)在叔胺存在下,和羧酸反应,即脱去HX而成中间体35,如果还有亲核试剂及叔胺存在,即脱去HY而成36和吡啶酮(37)。     

新有机合成反应的研究(Ⅱ)

前面我讲过:应用过氯酸银既可以使57脱水,又可以催化利用脱下来的水去水解二硫缩酮,而得不饱和酮(58). 过氯酸银又可以作为下列反应的试剂:这样,就促使我们去研究一些路易斯酸对下列反应的活性:经过筛选,发现TiCl_4是最有效的试剂,当时我们研究了一系列缩合反应之后,正在研究醇醛缩合反应,并发现了上述烯氧基硼化合物的交义醇醛缩合制备β-羟基酮的反应.我们设想Ti能和羰基络合而使之活化,可能在醇醛缩合中有用。事实证明,的确得到了高得率的β-羟基酮而没有自缩合的产物。用醛反应时,反应要在-78℃进行,用酮反应则在0℃或室温即可.     

新有机合成反应的研究(Ⅱ)

(上) 这一部分是讲一些碳一碳键连接的反应。前面讲过用三苯膦和双吡啶二硫化物为试剂,使二份氨基酸缩合成肽的氧化还原缩合反应,也是碳一碳键连接的反应。在这一反应中,三苯膦是还原剂,双吡啶二硫化物是氧化剂。因此我们对这一过程的电子得失感兴趣。 . 有趣的是,在两价有机硫化合物中,硫的各种氧化态是比较稳定的,而且,彼此之间容易相互变换,例如     

新有机合成反应的研究(Ⅲ)

在具有生物活性的有机化合物中,碳水化合物日见重要。目前,我们研究的第一个目标是用很简单的化合物——烯丙基碘——为原料,合成各种糖。第二个目标是将二个糖连起来成为甙,即多糖。这种立体选择性的连接,即甙键的α-型或β-型的连接,在合成化学中非常重要,但至今还没有解决。我们是怎么进入到不对称合成这一领域的呢?我们曾在1975—1978年进行了含氮鎓盐的研究,发现如用—光学活性的仲醇,和鎓盐反应后,再用不同的试剂处理,可以得到构型反转的光学活性的醇,卤代物,硫醇或胺。     

新有机合成反应的研究(Ⅲ)(下)

下面,我们要讲另一个内容(研究生的工作)。Parker和Adamchuk[Tetrahedron lett.1689(1978)]曾发现右边的反应: 在化合物60中,一边是丙烯酰胺,一头是双烯,可以发生Diels-Alder反应。在Parker等的文章中,认为R~3必须等于Me或PhCH_2-,R~1,R_2则可以为H或Me;但从文献中可以知道,呋喃不能和二甲基取代的丙烯酸发生反应。我们当时的目的是要二甲基丙     

Cu(Ⅰ)有机化合物在有机合成中的应用

一、前言过渡金属有机化合物在近代有机合成中,日益显示出其重要作用,为有机合成工作提供了许多崭新而独特的新方法。 Cu(Ⅰ)有机化合物近十多年来在有机合成中的应用,正可以作为这方面有力的例证。 Cu(Ⅰ)有机化合物中含有碳负离子,属于亲核进攻试剂,在某些取代反应中,Cu(Ⅰ)有机化合物比传统的格林纳试剂(RMgX)及有机锂化     

超(近)临界水中的有机合成反应

作为一种环境友好的化学工艺过程,以超(近)临界水作有机合成反应介质越来越受到人们的关注。人们考察了在超(近)临界水中的许多有机反应,并获得了预期的结果。综述了近年来超(近)临界水中的有机合成反应的研究进展。     

固态有机合成反应

众所周知,有机化学反应一般多在有机溶液中进行,以保证物料混合均匀,热量交换稳定。近年来新的研究发现,某些有机合成反应若以固-固态进行,无论在反应速度、收率,还是     

有机合成进展(摘要)

当前,有机化学家面临的合成对象越来越复杂,往往要求在温和的或中性的条件下进行有机合成,近十年来我们在这样的条件下进行了有机合成。“合成控制”是以利用分子间或分子内的相互作用而导致“立体专一”的和熵有利的反应为特点。有机合成中最基本的一些反应,如交叉型的羟醛缩合,分子内和分子间脱     

聚乙二醇(PEG)支撑的有机合成反应、试剂和催化剂

综述了近年来聚乙二醇支撑的有机合成反应、试剂和催化剂的研究进展。参考文献30篇。     

固态有机合成反应进展

以绿色合成为主题，综述了近期固相有机合成研究方面的一些新进展和典型反 应类型。由于固相反应的特征，多数固相有机反应表现出较溶液中更高的反应效率 和更好的选择性，并讨论了固态反应中的分子运动及其固态反应的因素。     

新负载型试剂在有机合成反应中的应用

本文根据化学工业在 2 1世纪面临的要求———开发创新环境友好工艺 ,介绍了几种新的负载型试剂 ,如固体酸、固体碱等 ,以及它们在某些有机合成反应 ,如Friedel Crafts反应、硝化反应、卤代反应、Michael反应及一系列氧化反应中的应用。     

微波有机合成反应的新进展

综述了近来微波辐射技术在有机合成应用中的新进展。着重介绍了微波有机合 成反应技术及其在重要有机合成反应中的应用。     

壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)的螯合反应

壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)的螯合反应;壳聚糖膜; 模板螯合; 银离子; 动力学; 螯合机理     

若干有机合成反应的构象效应

通过分析竞争反应的过渡态在构象上能量的高低,探讨构象效应(立体电子效应和位阻效应)对一些有机反应的立体性的影响;而立体电子效应和位阻效应与反应机制,反应物的结构-构象和反应条件等都有关系,最终能影响反应产物的立体结构。阐明其中的缘由可有助于正确预测产物的结构及选择可行的合成线路。     

铬(Ⅲ)的新显色反应的研究

本文报道在乳化剂OP存在下,Cr(III)与2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙胺基酚(5-Br-PADAP,R)和H_2O_2的新显色反应。在pH6.0的乙酸-乙酸钠缓冲液中,Cr(III)与5-Br-PADAP和H_2O_2形成紫蓝色混配合物并增溶于乳化剂OP。配合物的λ_(max) 610nm(logε 5.08)。Cr(III)—5-Br-PADAP—H_2O_2的配合比为1:1:1。推测其结构为[Cr(O_2)R]。计算得表观稳定常数为1.9×10~(16)。配合物对H_2SO_4,KF或EDTA均稳定,可直接用于低合金钢和废水中微量铬的测定。Cr(III)在0～20μg/50mL范围内符合Beer定律。     

钴(Ⅱ)的新显色反应的研究

苯并噻唑偶氮类染料由于其灵敏度高和选择性好,自1962年Дpапкина等人合成6-溴苯并噻唑偶氮萘酚以来,越来越引起人们的注意。我们合成了2-(6＇-溴苯并噻唑-2＇-偶氮)-5-羧基苯酚(2-(6＇-Bromo-2＇-Benzothiazolylazo)-5-Carboxyl Phenol,Br-BTACP),该试剂的合成及应用尚未见报道。本文报告Co~(2+)与Br-BTACP的新显色反应的研究。在乳化荆OP存在下,于pH6.8硼酸-氯化钠-硼砂缓冲溶液中,Co~(2+)与Br-BTACP形成     

纳米二氧化钛催化苯乙烯环氧化反应的研究(Ⅰ)

通过烯烃的环氧化反应可制得一系列活泼的有机中间体--环氧化物,再通过选择性开环或功能团转化可方便地合成多种有价值的化合物.含钛催化剂对烯烃环氧化催化效果较好,如Ti-ZSM-5、Ti-ZSM-11、α-和β-[SiW₉Ti₃O₄₀]^10-.     

稀土化合物Yb(OTf)3催化的有机合成反应的最新进展

研究和开发环境友好的有机合成反应是"绿色化学"研究的一个重要内容,其中也包括新型绿色催化剂的研究.本文对近两年来Yb(OTf)3作为催化剂的有机合成反应按照反应类型进行了综述.进一步总结和拓展了Yb(OTf)3的催化范围,证明了稀土化合物广泛的应用前景.