N-(2-氯乙基)-N'-2-(O~6-苄基-9-鸟嘌呤基)乙基-N-亚硝基脲的合成

以O~6-苄基鸟嘌呤为原料,经取代反应和盖布瑞尔反应制得N9-(2-胺基)乙基-O6-苄基鸟嘌呤(4);4与异氰酸酯经取代反应和经亚硝化反应合成了N-(2-氯乙基)-N'-2-(O6-苄基-9-鸟嘌呤基)乙基-N-亚硝基脲(6)。4和6为新化合物,其结构经UV-Vis,1H NMR,13C NMR,IR和HR-ESI-MS表征。     

2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物的合成及生物活性研究

设计合成了一系列2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物,并研究了常用无机干燥剂对目标化合物合成的影响,发现无水硫酸镁能够促进2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物的形成.所有化合物通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱等方法进行结构表征,并首次报道了6-氯-3-苄氨基-2-新戊基-8-甲基喹唑啉-4(3H)-酮的单晶结构.通过生物活性测试发现部分化合物在200 mg/L浓度下对小麦白粉病(Blumeria graminis)具有较好的活体防效.     

多环单酯基芳香醛类液晶的合成与液晶相

以对羟基苯甲醛和一系列4-正丙基、4-正戊基取代的双环己基甲酸、联苯甲酸及环己基苯甲酸为主要原料,通过室温氯化、酯化等方法合成了4个C3和C5烷基取代的多环单酯基苯甲醛类液晶:4-(4-(反-4-丙基环己基)苯酰氧)苯甲醛、4-(反-4-(反-4-丙基环己基)环己酰氧)苯甲醛、4-(反-4-(反-4-正戊基环己基)环己酰氧)苯甲醛和4-(4-(4-正戊基苯)苯酰氧)苯甲醛。用元素分析1、H NMR、IR及MS测试技术表征了产物结构,通过DSC及POM(偏光显微镜)对其液晶相进行了研究。结果表明,在室温条件下的羧酸氯化可有效地抑制反式环己烷的构型转化;这类化合物具有热致液晶性,呈典型的向列相纹影及条纹织构,液晶相温度区间为107～156℃。     

Et_3N·Mo(CO)_5催化取代2,3-二氢呋喃衍生物的合成

利用McDonald方法,制备了2-戊基-、2-(对-甲基)苯基-以及2-甲基-2-苯基-取代2,3-二氢呋喃化合物.实验表明,此种方法反应条件温和,后处理简单,适用范围广,可用以合成大量环内烯醇醚.     

合成(R)-2-异戊氧基丙醇的新方法

以(R)-1,2-丙二醇为原料,经伯醇羟基保护、仲醇O-异戊基取代、脱羟基保护三步反应合成了手性醇(R)-2-异戊氧基丙醇,其结构经NMR和MS确证.     

α-取代环戊酮类抗癌药物的CNDO/2计算

许多天然倍半萜类化合物具有明显的抑癌作用,Lee等认为其活性基团是O=C—C=CH_2。曾昭钧等认为羰基和环戊基可能是这类化合物的有效结构。他们合成了一系列α-取代环戊酮类化合物。体外试验表明,这些化合物对小鼠艾氏腹水癌有不同的抑制作用,其有效程度随取代基的不同而异(见表1)。本文用CNDO/2方法对6种α-取代环戊酮类化合物作了计算,试图阐明取代基、量子化学指数、抑癌活性的关系,以期对有目的地合成这类药物有所帮助。     

α-羟基膦酸酯芳甲酸酯的合成、晶体结构和质谱裂解规律研究

α-羟基膦酸酯与各种取代苯甲酸或吡啶甲酸,通过酰氯或缩合剂的作用,合成了一系列的O,O-二烷基-α-苯基-α-(取代芳基甲酸酯基)-甲基膦酸酯的衍生物.它们的合成收率为61%～84%,这些化合物的结构经过核磁(1HNMR,13CNMR和31PNMR)、红外、质谱、元素分析或高分辨质谱确证,同时化合物C1的结构在晶体结构解析上进一步得到证实.利用多级质谱分析了化合物C2,C5和C8的质谱裂解规律,解释了重排离子的形成机制.     

反铂与鸟苷配位对G-C碱基对间氢键的影响

本文在不同PH条件下研究了反铂与鸟苷的相互作用, 析出了不同结合方式的配合物, 并作了表征。用^1^3C和^1H NMR研究反铂与鸟苷不同方式的结合对G-C碱基对氢键的影响时发现, 反铂结合于鸟嘌呤N(7)对G-C配对能力有一定削弱, 但不能完全阻断G-C配对, 只有当反铂和鸟嘌呤的N(7)配位, 同时N(1)脱质子时才有可能完全中断G-C配位。     

铜催化的5-氯-8-氨基喹啉导向的邻位磺酰化

砜是天然产物和活性分子中常见的结构,也是合成反应的重要中间体.利用5-氯-8-氨基喹啉(AQ')作为双齿导向基团,以各种芳基亚磺酸钠为磺酰化试剂,通过铜催化实现了邻位C(sp~2)—H直接磺酰化.该反应具有较高的官能团兼容性和广泛的底物范围,适用于具有双取代基和稠环的底物.另外,AQ'作为双齿导向基团易于脱去,为合成砜类化合物提供了一种新型的方法.更重要的是该反应放大至克级规模依然具有良好收率.     

N7-鸟嘌呤烷化物的合成及其在DNA损伤检测中的应用

以2′-脱氧鸟苷为原料,经亲电取代反应,合成了五个Ⅳ7-位鸟嘌呤烷化物—N7-(2-羟乙基)鸟嘌呤、N7-(2-氯乙基)鸟嘌呤、N7-(2-溴乙基)鸟嘌呤、N7-乙基鸟嘌呤和N7-烯丙基鸟嘌呤,其结构经UV,1H NMR,IR和MS确证.以N7-(2-羟乙基)鸟嘌呤和N7-(2-氯乙基)鸟嘌呤为标准品,采用HPLC-MS对1,3-双(2-氯乙基)-1-亚硝基脲(卡莫司汀)导致DNA烷化损伤产物进行了分析.