顺酐催化加氢衍生物的研究（Ⅱ）琥珀酸酐加氢制γ—丁内酯

γ－丁内酯（γ－ＢＬ）是顺酐（ＭＡ）加氢的次级衍生物。作者曾报导了顺酐加氢制琥珀酸酐的研究。这里，我们研究了不同催化剂及配体对琥珀酸酐加氢生成γ－丁内酯的反应。考察了最佳钌／三苯基膦配位催化体系，对琥珀酸酐（ＳＡ）均相催化加氢生成γ－丁内酯的反应条件：催化剂及膦配体用量、温度、压力、时间、溶液对催化反应的影响。实验表明，在钌盐为０．１５ｍｍｏｌ、Ｐ／Ｒｕ＝８、１２０℃、３．０ＭＰａ氢压下，乙二醇二     

顺丁烯二酸酐均相加氢制琥珀酸酐和γ-丁内酯

研究了不同过渡金属催化体系对顺丁烯二酸酐均相催化加氢的催化作用,结果表明,对于顺丁烯二酸酐均相催化加氢生成琥珀酸酐和γ－丁内酯,三氯化钌／三苯基膦是较佳催化剂体系,在此催化剂体系作用下,顺丁烯二酸酐催化加氢仅生成琥珀酸酐和γ－丁内酯,无其它副产物生成,还考察了溶剂,三苯基膦／钌摩尔比,反应温度、氢气压力对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐和γ－丁内酯选择性的影响,在适当的反应条件下,顺丁烯二酸酐均相加氢可高     

钯-三苯膦催化体系选择氢化顺酐制备琥珀酸酐

开发了一种由顺酐直接加氢高选择性及高转化率制备琥珀酸酐的新方法,研究结果表明：钯三苯基膦催化体系对顺酐加氢具有较高的反应活性．在所考察的反应条件下,此催化剂体系对琥珀酸酐的选择性为１００％,无其他副产物生成．并考察了三苯基膦／钯摩尔比,反应温度,氢气压力,催化剂和顺酐浓度对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐的影响．在反应条件为ＰｄＣｌ２＝１２５×１０－３ｍｏｌ／Ｌ,ｎ（顺酐）／ｎ（Ｐｄ）≤２０００,ｎ（三苯基膦）／ｎ（Ｐｄ）＝４,Ｔ＝３７３～３９３Ｋ,２５ＭＰａ的氢压下于乙二醇二甲醚溶剂中反应１ｈ以上,可使顺酐的转化率大于９０％．     

RuCl3/PPh3催化顺酐加氢为琥珀酸酐的反应机理研究

利用原位^31P NMR,IR技术跟踪了RuCl3/PPh3催化顺酐加氢过程，并考察了酸碱的添加对反应的影响。根据实验结果，提出了在RuCl3/PPh3催化剂体系作用下，顺酐均相加氢生成琥珀酐的反应历程：RuCl3/PPh3在反应体系中生成活性物种RuHCl(PPh3)，顺酐以C＝C双键与Ru-H活性物种配位生成配合物，此配合物分子内氢转移，形成金属烷基化物，该化合物再与氢进行氧化加成，还原脱出产物琥珀酸酐和Ru-H活性物种，完成整个催化循环。     

琥珀酸酐均相催化加氢生成γ-丁内酯的反应动力学研究

以RuCl3 /PPh3 为催化剂体系研究了琥珀酸酐均相催化加氢反应动力学 .结果表明当催化剂浓度小于1.0× 10 -2 mol /L ,n(PPh3 ) /n(Ru) =7,SA浓度小于 2 .2 5mol /L和反应氢压PH2 小于 2 .2 5MPa时 ,反应速率方程为R =k1[Ru][SA]PH2 ;当反应氢压PH2 大于 2 .77MPa时 ,反应速率方程为R =k2 [Ru][SA].琥珀酸酐加氢生成γ -丁内酯的活化能Ea为 85 .2kJ/mol,活化焓△H≠ 为 81.8kJ /mol     

琥珀酸酐均相催经加氢生成γ—丁内酯的反应动力学研究

以RuCl3 /PPh3 为催化剂体系研究了琥珀酸酐均相催化加氢反应动力学 .结果表明当催化剂浓度小于1.0× 10 -2 mol /L ,n(PPh3 ) /n(Ru) =7,SA浓度小于 2 .2 5mol /L和反应氢压PH2 小于 2 .2 5MPa时 ,反应速率方程为R =k1[Ru][SA]PH2 ;当反应氢压PH2 大于 2 .77MPa时 ,反应速率方程为R =k2 [Ru][SA].琥珀酸酐加氢生成γ -丁内酯的活化能Ea为 85 .2kJ/mol,活化焓△H≠ 为 81.8kJ /mol     

顺酐在Ru/PPh_3均相催化体系作用下选择加氢制备γ-丁内酯(英文)

用各种过渡金属催化剂对顺酐均相催化加氢进行了研究。实验结果表明,对制备　丁内酯而言。ＲｕＣｌ３·３Ｈ２Ｏ是最活泼的催化剂,三苯基膦是最佳配体。考察了催化剂浓度、三苯基膦／　摩尔比、反应温度和氢气压力对顺酐催化加氢的影响。通过改变反应条件,可以选择性地制备ｒ－丁内酯,并提出了可能的反应机理。     

VPO／SiO2催化剂的制备及性能研究

ＶＰＯ／ＳｉＯ２催化剂的制备及性能研究牛童王晓来１）索继栓（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州７３００００）关键词ＶＰＯ／ＳｉＯ２催化选择氧化正丁烷顺酐分类号Ｏ６４３．３２利用混浆钒磷混合氧化物催化剂催化正丁烷选择氧化制...     

顺酐常压催化加氢制γ-丁内酯

顺丁烯二酸酐;顺酐常压催化加氢制γ-丁内酯     

顺酐加氢催化剂XYF－5的催化活性中心

顺酐加氢催化剂ＸＹＦ－５的催化活性中心沈伟，徐华龙，甄胜艳，郭柏麟，项一非（复旦大学化学系，上海２００４３３）关键词顺酐加氢，γ－丁内酯，ＸＹＦ－５催化剂，固溶体，氧空位，活性中心ＸＹＦ－５是复旦大学自行研制的用于顺酐加氢制γ－丁内酯的催化剂［１～３...     

顺酐催化氢化反应中琥珀酸酐的气相色谱分析

In this paper,a gas chromatographic method for the quantitative determination of succinic anhydride incatalytic hydrogenation of maleic anhydride is presented.The experimental results show that the use of SE-30,1,4-butylrolactone and chforoform as stationary phase,internal standard and solvent respectively is appropriate.     

苯乙烯-马来酸酐共聚物中酸酐含量测定方法研究

苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）分子结构中含有酸酐官能团,易于化学改性得到新型功能高分子,在生物以及化学方面均表现出优异特性,而酸酐含量是影响其性能的重要因素,因此必须准确分析共聚物中酸酐含量。本文首先对SMA水溶液进行pH值滴定,确定了SMA在pH值突跃范围内以一元羧基／一元羧酸钠的形式存在,利用微商法确定该范围内pH滴定终点,建立了一种简便、快速确定酸酐含量的pH值滴定方法,并经元素分析验证了该方法测定结果的准确性。     

马来酸酐功能化聚丙烯的研究进展

简要叙述聚丙烯功能化的目的,介绍马来酸酐接枝聚丙烯实现功能化的几种实施方法,功能化聚丙烯的结构与性能表征,以及该功能化产物的应用。     

脂环族酸酐在不同极性气相色谱柱上的性能研究

研究了甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、萜烯马来酸酐及氢化萜烯马来酸酐等脂族酸酐在HP-1、HP-5、OV-17和FFAP四种不同极性毛细管色谱柱上的色谱性能。分析结果表明,这四种脂环族酸酐均能在OV-17毛细管色谱柱上获得很好的峰形和分离效果。     

精苯酐中微量杂质分析研究

本文报道采用萃取、层析分离和红外光谱、质谱等鉴定,同国外样品对比,发现精苯酐中的主要杂质有邻苯二甲酰亚胺,苯二甲酸,苯甲酸,邻苯二甲酸单丁酯,邻苯二甲酸单乙酯,棕(木吕)酸,硬酯酸,1,4-萘醌和6,11-二羟基萘茚醌等。而造成精苯酐在浓硫酸中发绿光的主要原因是含较大量的邻苯二甲酰亚胺。     

磺化苯乙烯-马来酸酐共聚物

磺化苯乙烯-马来酸酐共聚物是由苯乙烯-马来酸酐共聚物直接磺化并中和成钠盐制备。由于它分子中含有很多磺酸及羧酸负离子,因此,是一很好的阴离子聚电解质,被广泛用于泥浆稀释剂、水泥添加剂和皮革鞣剂等。     

马来酸酐与聚烯烃接枝产物的表征

综述了马来酸酐与聚烯烃接枝产物的多种表征手段，重点分析了纯化处理，化学滴定以及红外分析方法的表征原理，应用和改进方法。     

Ni-Cu/Al_2O_3催化剂上顺酐液相选择加氢制丁二酸酐反应性能

以Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列Ni-Cu/Al2O3催化剂,用于顺酐液相加氢反应,并结合低温N2物理吸-脱附、H2程序升温还原、H2程序升温脱附、X射线衍射、CO程序升温表面反应等表征结果,详细考察了催化剂中Cu含量对其催化性能的影响.结果表明,Cu的引入提高了活性组分Ni的分散度,促进了催化剂上C=C的加氢活性;同时,由于Ni-Cu双金属间的相互作用,明显抑制了催化剂表面C=O的加氢.当Cu含量为7%时,催化剂上顺酐加氢定向合成丁二酸酐的活性最高.在210oC,H2压力5.0MPa的条件下反应40min时,顺酐转化率与丁二酸酐选择性均达100%.     

邻苯二甲酸酐化学修饰对辣根过氧化物酶催化活性的影响

通过采用邻苯二甲酸酐(PA)对辣根过氧化物酶(HRP)的蛋白链进行修饰, 研究了PA化学修饰对HRP的稳定性、催化活性、活性中心结构、酶对底物的亲合性和专一性等催化性质的影响. 结果显示: 酸性条件下(pH=3), 4小时后PA-HRP的催化活性比天然HRP提高了7.5%;碱性条件下(pH=10), 4小时后PA-HRP的催化活性比天然HRP提高了27%. PA-HRP的K_m值为8.16 (mmol/L), 小于天然HRP的K_m值12.99 (mmol/L), 而PA-HRP的k_(cat)/K_m值为7.86(10~4(L/ mmol· min)大于天然HRP的k_(cat)/K_m的6.70(10~4(L/ mmol· min). 这些催化活性和动力学数据表明了PA-HRP与天然HRP相比其稳定性、酶对底物的亲和性和专一性得到了提高. 紫外-可见光谱、拉曼光谱数据显示: 修饰剂PA 改变了天然HRP血红素周围的微环境, 对酶蛋白分子的活性中心结构并没有影响. 差示光谱显示PA修饰剂可以提高酶对底物的亲和力.