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相似文献
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1.
顺酐均相催化加氢衍生物的研究   总被引:4,自引:2,他引:4  
刘蒲  高润雄 《分子催化》1997,11(2):149-152
  相似文献   

2.
顺丁烯二酸酐均相加氢制琥珀酸酐和γ-丁内酯   总被引:7,自引:0,他引:7  
刘蒲  刘晔  殷元骐 《催化学报》1999,20(1):51-54
研究了不同过渡金属催化体系对顺丁烯二酸酐均相催化加氢的催化作用,结果表明,对于顺丁烯二酸酐均相催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,三氯化钌/三苯基膦是较佳催化剂体系,在此催化剂体系作用下,顺丁烯二酸酐催化加氢仅生成琥珀酸酐和γ-丁内酯,无其它副产物生成,还考察了溶剂,三苯基膦/钌摩尔比,反应温度、氢气压力对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐和γ-丁内酯选择性的影响,在适当的反应条件下,顺丁烯二酸酐均相加氢可高  相似文献   

3.
刘蒲  刘省明 《分子催化》1998,12(1):9-14
γ-丁内酯(γ-BL)是顺酐(MA)加氢的次级衍生物。作者曾报导了顺酐加氢制琥珀酸酐的研究。这里,我们研究了不同催化剂及配体对琥珀酸酐加氢生成γ-丁内酯的反应。考察了最佳钌/三苯基膦配位催化体系,对琥珀酸酐(SA)均相催化加氢生成γ-丁内酯的反应条件:催化剂及膦配体用量、温度、压力、时间、溶液对催化反应的影响。实验表明,在钌盐为0.15mmol、P/Ru=8、120℃、3.0MPa氢压下,乙二醇二  相似文献   

4.
RuCl3/PPh3催化顺酐加氢为琥珀酸酐的反应机理研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
刘蒲  朱卫卫  殷元骐 《分子催化》2002,16(4):253-257
利用原位^31P NMR,IR技术跟踪了RuCl3/PPh3催化顺酐加氢过程,并考察了酸碱的添加对反应的影响。根据实验结果,提出了在RuCl3/PPh3催化剂体系作用下,顺酐均相加氢生成琥珀酐的反应历程:RuCl3/PPh3在反应体系中生成活性物种RuHCl(PPh3),顺酐以C=C双键与Ru-H活性物种配位生成配合物,此配合物分子内氢转移,形成金属烷基化物,该化合物再与氢进行氧化加成,还原脱出产物琥珀酸酐和Ru-H活性物种,完成整个催化循环。  相似文献   

5.
刘蒲  刘晔 《应用化学》1999,16(1):58-61
开发了一种由顺酐直接加氢高选择性及高转化率制备琥珀酸酐的新方法,研究结果表明:钯三苯基膦催化体系对顺酐加氢具有较高的反应活性.在所考察的反应条件下,此催化剂体系对琥珀酸酐的选择性为100%,无其他副产物生成.并考察了三苯基膦/钯摩尔比,反应温度,氢气压力,催化剂和顺酐浓度对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐的影响.在反应条件为PdCl2=125×10-3mol/L,n(顺酐)/n(Pd)≤2000,n(三苯基膦)/n(Pd)=4,T=373~393K,25MPa的氢压下于乙二醇二甲醚溶剂中反应1h以上,可使顺酐的转化率大于90%.  相似文献   

6.
以RuCl3 /PPh3 为催化剂体系研究了琥珀酸酐均相催化加氢反应动力学 .结果表明当催化剂浓度小于1.0× 10 -2 mol /L ,n(PPh3 ) /n(Ru) =7,SA浓度小于 2 .2 5mol /L和反应氢压PH2 小于 2 .2 5MPa时 ,反应速率方程为R =k1[Ru][SA]PH2 ;当反应氢压PH2 大于 2 .77MPa时 ,反应速率方程为R =k2 [Ru][SA].琥珀酸酐加氢生成γ -丁内酯的活化能Ea为 85 .2kJ/mol,活化焓△H≠ 为 81.8kJ /mol  相似文献   

7.
以RuCl3 /PPh3 为催化剂体系研究了琥珀酸酐均相催化加氢反应动力学 .结果表明当催化剂浓度小于1.0× 10 -2 mol /L ,n(PPh3 ) /n(Ru) =7,SA浓度小于 2 .2 5mol /L和反应氢压PH2 小于 2 .2 5MPa时 ,反应速率方程为R =k1[Ru][SA]PH2 ;当反应氢压PH2 大于 2 .77MPa时 ,反应速率方程为R =k2 [Ru][SA].琥珀酸酐加氢生成γ -丁内酯的活化能Ea为 85 .2kJ/mol,活化焓△H≠ 为 81.8kJ /mol  相似文献   

8.
研究了不同催化剂对琥珀酸酐加氢生成γ -丁内酯的反应 ,并考察了配体、溶剂及PPh3/Ru摩尔比对催化反应的影响。结果发现Ru络合物是最佳催化剂 ,PPh3是最佳配体 ,乙二醇二甲醚为最佳溶剂。在SA ,2 0mmol;催化剂Ru ,0 .10mmol;PPh3/Ru ,8;以乙二醇二甲醚为溶剂( 8ml) ;H2 ,3.0MPa ;反应温度为 12 0℃的反应条件下 ,γ -丁内酯的产率可达 86.5%。  相似文献   

9.
用各种过渡金属催化剂对顺酐均相催化加氢进行了研究。实验结果表明,对制备 丁内酯而言。RuCl3·3H2O是最活泼的催化剂,三苯基膦是最佳配体。考察了催化剂浓度、三苯基膦/ 摩尔比、反应温度和氢气压力对顺酐催化加氢的影响。通过改变反应条件,可以选择性地制备r-丁内酯,并提出了可能的反应机理。  相似文献   

10.
均相苯乙酮加氢反应研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
合成了一种新的钌膦配合物[RuCl2(Dmpp)2en](Dmpp=4-(2,6-二甲氧吡啶基)二苯基膦,en=乙二胺),对其结构进行了表征.系统研究了反应温度,氢气压力,底物和催化剂的比例,碱和催化剂的比例等反应条件对[RuCl2(Dmpp)2en]催化的芳香酮加氢反应活性的影响,证明其在苯乙酮加氢反应中具有很好的催化活性.  相似文献   

11.
顺丁烯二酸酐均相配位催化氢化反应研究   总被引:7,自引:0,他引:7  
李继平  李青仁 《分子催化》1996,10(6):413-417
研究了在室温和大气压力下,几种过渡金属络合物对顺丁烯二酸酐氢化生成琥珀酸酐的催化活性,实验结果表明,它们的催化活性顺序是:PdCl2(PhCH2CN)2〉RuCl2(PPh3)3〉PdCl2(PhCN)2〉PdCl2(PPh3)2=RhCl(PPh3)2,在所应用的反应条件下,其中催化活性最高的络合物,PdCl2(PhCH2CN)2,给出了琥珀酸酐的产率高达93.0%。  相似文献   

12.
顺酐催化加氢是目前制备丁二酸酐最有效的途径。本文概述了铜系、镍系和贵金属催化剂在顺酐加氢制备丁二酸酐反应中的应用,并重点介绍了近几年来合成丁二酸酐催化剂的研究进展,提出了现在存在的问题,以为今后工业化生产提供有益的参考。  相似文献   

13.
顺酐催化氢化反应中琥珀酸酐的气相色谱分析   总被引:1,自引:0,他引:1  
李继平  田星  李彬 《色谱》1995,13(6):481-482
In this paper,a gas chromatographic method for the quantitative determination of succinic anhydride incatalytic hydrogenation of maleic anhydride is presented.The experimental results show that the use of SE-30,1,4-butylrolactone and chforoform as stationary phase,internal standard and solvent respectively is appropriate.  相似文献   

14.
超细负载NiO/SiO2催化剂用于顺酐选择加氢反应研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
以正硅酸乙酯、氯化镍为原料,分别采用Sol-Gel法和浸渍法制备了NiO/SiO2和NiO/SiO2超细负载型催化剂,用TEM、TPR、XRD、XPS等手段,表征了催化剂的结构,并进行了顺酐液相选择加氢活性评价和工艺条件优化选择。结果表明,NiO/SiO2和NiO/SiO2催化剂都具有较高比表面积及大孔体积;其活性组分粒径小、分布均匀,两者都是优良的顺酐液相选择国氢催化剂,其特点是催化剂用量少,在Ni/顺酐(摩尔比)=0.0044、3.0MPa、150℃的条件下,反应3h顺酐转化率和丁二酐的选择性都在99%以上。  相似文献   

15.
通过热解蔗糖/Al2O3前驱体的方法制备了炭包覆改性Al2O3(CCA)载体,并采用等体积浸渍制备了负载量17 %的镍基催化剂.对载体及相应催化剂进行了TPO-MS、N2物理吸附、TPR、XRD等测试表征,并考察了催化剂顺酐(MA)加氢合成γ-丁内酯(GBL)的反应性能.结果表明,适量炭的引入改变了载体Al2O3的表面性质,使金属-载体相互作用减弱,活性组分镍的分散度提高,催化剂在MA加氢反应中表现出高的GBL选择性.当Al2O3中引入8.9 %的炭时,催化剂表现出最高的催化活性,在210 ℃,5 MPa氢气压力下反应3 h时,MA转化率达98%以上,GBL选择性达91.71 %.  相似文献   

16.
本文以气态环己烷催化氧化制丁二酸酐为目标反应,对TiO2-Al2O3纳米复合载体上的添加组分进行了研究与探索.结果表明,实验条件下,活性最好的催化剂添加物组成为:V2O5负载量为载体质量的5.0%,P与V原子个数比为1.5,催化剂中Mo、Sb、K的质量百分含量分别为1.25%、0.6%、4.0%.  相似文献   

17.
赵转云 《分子催化》1998,12(2):133-136
系统地研究了在4.0MPa氢压下,反应温度、催化剂浓度、溶剂等对丙醛均相加氢制正丙醇反应的影响,得出最佳反应条件为:氢压4.0MPa、温度80℃,RuCl3·3H2O为催化剂前体,用量98mg(0.35mmol),PPh3为393mg(1.5mmol),Ru/P摩尔比为1/4,DMF为溶剂.在此条件下,丙醛转化率和正丙醇选择性可分别达99%和95%以上.求出了不同反应温度下的反应速度常数.以RuCl3-PPh3为催化剂体系,丙醛加氢的活化能为77.62kJ/mol  相似文献   

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