新试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺酸-7′-偶氮)-变色酸二阶导数光度法测定微量镁

以新试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺酸-7′-偶氮)-变色酸(简称8Q5SAC)作为显色剂,在硼砂-氢氧化钠缓冲体系中,用二阶导数吸光光度法测定微量镁。镁在0～15/μg/25ml中符合比耳定律,可不经分离直接测定水样中镁,结果满意。     

火焰原子吸收法测定癌细胞中的钙、镁、铜等金属元素

采用火焰原子吸收法直接测定一系列(食道、胃)癌细胞及其近旁的正常细胞中的钙、镁、铜等金属含量。结果表明，钙的变异系数为1．83％-4．19％，回收率为99．8％-104．0％；镁的变异系数为0．02％～1．18％，回收率为97．2％-98．5％；铜的变异系数为3．80％-6．68％，回收率为90．5％～99．7％；均得到较满意的结果，具有一定的参考价值。     

3-（4′-氯基苯基）-5-（2′-羧基偶氮）若丹宁催化动力学荧光光度法测定痕量锰

研究发现在pH5．2的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中,Mn（Ⅱ）对过氧化氢氧化3-（4′-氯基苯基）-5-（2′-羧基偶氮）若丹宁的反应具有强烈的催化作用,并导致荧光强度的增加。据此建立了催化动力学荧光光度法测定痕量锰的方法,荧光强度的增加（△F）与Mn（Ⅱ）的质量浓度在o．014mg·L^-1以内呈线性关系,其线性回归方程为△F=-4．47＋1038．75C,相关系数为0．9886,检出限为1．78×10^-6g·L^-1。用于自来水和污水样品中痕量锰的测定,测得结果与原子吸收光谱法（AAS）的结果相符。分析结果的相对标准偏差（n=6）均小于2．5％,用标准加入法测得的回收率在95．6％～103．4％之间。     

5-(取代萘基)乙内酰脲的合成

在酸催化下,2－萘酚、1－溴－2羟基萘分别与尿囊素反应制得5－（2′-羟基－1′-萘基）乙内酰脲（收率81．8％）和5－（5′-溴－6′－羟基－2′－萘基）乙内酰脲（收率52．3％）。     

催化动力学荧光法测定痕量铝

研究了新型荧光试剂3-(4′-碘基苯基)-5-(2′-羧基苯偶氮)若丹宁的荧光性能。实验发现,在pH 5.2的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中,痕量铝(Ⅲ)对H2O2氧化3-(4′-碘基苯基)-5-(2′-羧基苯偶氮)若丹宁具有强烈的催化作用,据此建立了催化动力学荧光法测定痕量铝(Ⅲ)的新方法。本法检出限为6.46×10-9g.mL-1,线性范围为0~0.015μg.mL-1。方法用于发酵粉和沸水中铝含量的测定,结果满意。     

5-[2''-氟-4''-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉铝的量子化学研究

应用密度泛函PBE0方法优化5-[2′-氟-4′-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉铝(AlA3)及5-[2′-氟-4′-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉(HA)的几何构型,用TDDFT法计算其电子光谱,对电荷转移及金属原子与配体的结合能进行了讨论.计算结果表明:(1)AlA3配合物较稳定,但结合能略低于8-羟基喹啉铝(AlQ3).与AlQ3相比,AlA3的轨道作用较强,静电作用较弱,两者之和相近,但AlA3排斥能较大.(2)计算AlA3的两个电子吸收峰与实验结果相符.AlA3中的电荷由羟基喹啉基团通过Al原子在不同配体间转移呈现出最大吸收峰,属于AlQ3类衍生物的特征吸收峰.因为体系的共轭程度增大使LUMO轨道能降低,电子跃迁需要的能量减少,故吸收峰比AlQ3红移;(3)290 nm吸收峰是电荷由C N基团向羟基喹啉基团转移产生的.在喹啉环接上5-[2′-氟-4′-溴-苯甲亚胺]基团可望制备出波长更长的发光材料,且增加了一个较强的吸收峰.     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定人发中铜、锌、钙、镁、铁

样品经硝酸-高氯酸消化溶解,高氯酸冒烟,盐酸溶解盐类后,在盐酸(5%)介质中,在选定的测定条件下,用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定人发中微量元素铜、锌、铁、镁、钙。选择Cu 327.3、Zn 206.2、Fe 238.2、Mg 279.5、Ca 315.8nm分别作为铜、锌、铁、镁、钙的分析线与混合标准溶液同时测定;方法加标回收率为98.6%～101%,铜、锌、铁、镁、钙的精密度(RSD,n=8)为0.37%～2%,准确度(RE)为-3.4%～1.15%,检出限分别为0.002 3、0.001 6、0.004 6、0.003 0、0.001 4μg/mL。方法克服了分光光度法和原子吸收光谱法操作繁琐、周期长、成本高、灵敏度低等缺点。用于测定人发样品中的铜、锌、铁、镁、钙元素,测定结果与原子吸收光谱法测定值基本一致。经GBWO7061标准物质和自制标样分析验证,测定值与标准值吻合,结果准确可靠。     

非完全消化-火焰原子光谱法测定奶粉中钙镁铁锌

用非完全消化法处理奶粉样品，建立了用火焰原子光谱法测定奶粉中钙、镁、铁、锌的快速分析方法。在低温下用浓硝酸消化奶粉至溶液透明，加乳化剂OP溶解消化过程中所产生的油脂，可获得一均匀、透明的样品溶液。以发射法测定钙，用吸收法测定镁、铁和锌。以Sr^2 作为测定钙、镁的释放剂。对样品消解每件及干扰进行了考察。测定结果的相对标准偏差小于2．4％，加标回收率在98．8％～102．0％之间。方法简便、准确。     

火焰原子吸收光谱法测定蜂蜜中的钙和锌

报道了用直接消解法处理蜂蜜,在选定光谱条件下,用火争原子吸收分光光度计测定其中的钙和锌,与湿法,干法消解处理的试样相比较,该法操作简单,结果令人满意,加标回收率钙为99－101．9％。锌为98．8％－105％,相对标准偏差钙为4．4％－5．9％,锌为2．1％－3．8％检出限钙为0．138ug.mL^-1,锌为0．084ug.mL^-1。     

催化动力学荧光分析法测定痕量锰

在邻苯二甲酸氢钾-NaOH介质中,Mn（Ⅱ）催化H2O2氧化偶氮若丹宁类新荧光试剂3-（4′-硝基苯基）-5-（2′-胂酸基偶氮）若丹宁（4NRAAP）和3-（4′-甲氧基苯基）-5-（2′-胂酸基偶氮）若丹宁（4MORAAP）,其产物呈现新的强荧光峰,从而建立了若丹宁类试剂催化荧光法测定痕量Mn（Ⅱ）的新方法。其线性范围分别为0-0.012μg/mL,0~0.010μg/mL,检出限分别为9.0×10^-11g/mL,2.0×10^-11g/mL,是目前测定锰最灵敏的方法之一。     

固相萃取-石墨炉原子吸收法光谱分析铝合金中痕量铍的研究

建立了固相萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定铝合金中铍的方法。利用偶氮砷酸类试剂7-(2′-胂酸基-5′-羧酸)苯偶氮-8-羟基喹啉-5-磺酸(H2L)与Be2+形成螯合物,该螯合物可用C18固相萃取柱富集,而Al3+则不被保留。采用石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)测定C18柱洗脱液中的Be2+的螯合物,从而实现铝合金中铍的分离检测。最佳实验条件为:采用pH=3.0的5%H2L水溶液螯合Be2+,水相上柱,用2mL体积比为50%的甲醇/水溶液作为洗脱液。结果表明:经过C18柱固相萃取可以去除Al3+的干扰,Be2+的测定范围为0.05～16μg/L,检出限为0.025μg/L,加标回收率为92%～108%。应用该法于铝合金标样中铍的测定,结果与认定值相符。     

双功能手性联萘酚配体在炔基锌对醛的不对称加成反应选择性能研究

单体2-溴吡啶, 2-溴-5-甲基吡啶, 2-氯-4-氟吡啶, 2-氯-3-三氟甲基吡啶分别与( R )-3,3′-二硼酸-2,2′-二甲氧基-1,1′-联萘 [( R )-2]在钯催化下, 通过Suzuki交叉耦合反应合成得到四个类似手性化合物( R )-3a-d。将它们应用到炔基锌对醛的不对称催化加成反应中,结果表明( R )-3a和( R )-3b的催化效果不好, 而( R )-3d只对脂肪醛有很好的催化效果,( R )-3c则对这类不对称催化反应均有很好的催化效果, 能给出高达95%的收率和99%的选择性结果。结果还表明所产生相应炔丙醇异构体构型为S,这与手性催化剂构型相反。     

稀土配合物的研究(Ⅸ)——稀土元素与1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)戊二酮-(1,5)配合物的合成及性质

乙醇-水混合体系中合成了15种新的稀土元素的固态配合物,通过元素分析和化学分析确定了配合物的化学组成为RE_2(BPMPPD)_3·nH_2O和Ce(BPMPPD)_2·6H_2O(BPMPPD为1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)戊二酮-[1,5]),对配合物的荧光光谱等性质进行了研究。     

2，5-二(2′-苯并咪唑)吡啶及其锌配合物的合成、结构与性能

本文利用微波法合成了2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶,采用水热合成技术得到了它的单晶(1)及其锌的配合物[Zn(C19H12N5)2(H2O)2].5H2O(2)。IR和X-射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,化合物1由2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶和晶格水组成,化合物2中Zn2+离子与2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶的N原子配位,通过氢键作用形成1D链状结构,再通过配体间π-π作用形成三维结构。此外,TG和荧光测定分析表明化合物2具有良好的热稳定性和荧光性能。     

一类新偶氮试剂的研究——Ⅱ.试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-1-羟基-8-氨基萘-3,6-二磺酸光度法测定铁(Ⅲ)

用新合成的偶氮试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-1-羟基-8-氨基萘-3,6-二磺酸(HQSAH)研究了光度法测定Fe(Ⅲ)的反应条件。Fe(Ⅲ)与试剂在pH4.66(NaAc/HAc缓冲介质)时发生特效络合反应,络合物吸收峰716nm,ε为1.64×10~4L·mol~(-1)cm~(-1),络合比为1:2(M:R),线性范围为0～20μg/25ml,检测限为5.0ng/ml,考察了其它共存离子的干扰,发现除Al(Ⅲ)略有干扰外,其它常见离子均允许大量存在,该方法已直接应用于血样、矿祥和铝合金样中铁的分析,结果令人满意。     

N-（1H-3-羧基-1，2，4-三唑-5-基）-N′-芳氧乙酰基脲的合成及生物活性

通过5-氨基-1，2，4-三唑-3-羧酸与芳氧乙酰基异氰酸酯反应，合成了9个新的N-(1H-3-羧基-1，2，4-三唑-5-基)-N′-芳氧乙酰基脲，用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析证明了目标化合物的结构．室内的生物活性测定试验证明，部分目标化合物具有良好的植物生长调节活性．     

镧-滂胺天蓝光度法测定人血清及尿样中的几种抗生素

在pH 2 .8～ 6 .5的条件下 ,镧 和 6 ,6′ (2 ,2′ -二甲氧基 4 ,4′ -亚联苯基双偶氮 )二 (5 羟基 4 氨基 1 ,3 萘二磺酸钠 ) (滂胺开蒸 ,PSB)与硫酸新霉素 (NEO)、硫酸庆大霉素 (GEN)、硫酸卡那霉素 (KANA)反应生成具有明显显色峰和褪色峰的三元蓝色离子缔合物。其最大显色波长位于 6 88nm ,线性范围从 0～ 1 2 .0mg/L至 0～ 1 4 .0mg/L ,摩尔吸收光系数 (ε)在 3.0 8× 1 0 4～ 4 .6 4× 1 0 4L·mol-1 ·cm-1 之间 ;最大褪色波长在6 1 8～ 6 2 4nm之间 ,线性范围从 0～ 1 2 .0mg/L至 0～ 1 5 .0mg/L ,摩尔吸光系数 (ε)在 4 .4 3× 1 0 4～ 1 .1 3× 1 0 5L·mol-1 ·cm-1 之间。探讨了适宜的反应条件、主要分析化学性质及三元缔合物的络合比。该法用于人血清及尿样中新霉素、卡那霉素及庆大霉素含量的测定 ,结果满意     

一类新偶氮试剂的研究——Ⅳ.试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-变色酸催化荧光法测定铈(Ⅲ)

根据铈(Ⅲ)对试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-变色酸(HQSAC)分解反应的催化作用,提出了铈(Ⅲ)的荧光催化动力学分析新方法,本法具有灵敏度高,选择性较好等特点。铈(Ⅲ)含量在0～15.0μ8/25ml呈良好线性关系,检出限为0.9ng/ml。本法已用于合成样的分析,效果良好。对该反应机制进行了初步探讨,确定了反应动力学方程,进行了反应速率和活化能的测定。     

以3, 5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸为配体的两个锌的配合物的合成、晶体结构和荧光性能

以3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸和4,4′-联吡啶为配体,合成了1个单核锌(Ⅱ)配合物[Zn(4,4′-bpy)(Hcmdpca)2(H2O)3]·2H2O(1)和1个锌(Ⅱ)的一维配位聚合物[Zn(4,4′-bpy)(Hcmdpca)2(H2O)]·3H2O(2)(H2cmdpca=3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸;4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1和2都属于单斜晶系,空间群为P21/c。配合物1的锌离子都位于一个畸变的八面体构型中。配合物1中的独立结构单元间通过分子间氢键作用构成一个三维的超分子结构。而在2中,锌离子位于一个畸变的四方锥构型中,每个4,4′-联吡啶分子桥联2个相邻的锌(Ⅱ)离子,形成一个一维链;这些一维链和水分子通过分子间氢键进一步形成一个三维的结构。此外还考察了1和2的热稳定性和固体荧光性质。     

ICP-AES法同时测定锰矿石中铁、铝、钛、钙、镁、磷、钡、铅的含量

锰矿石样品用HNO3-HF-HClO4酸溶除硅后,对采用ICP-AES法测定其中的铁、铝、钛、钙、镁、磷时,同时测定钡、铅的相关条件进行了试验。主要对酸溶样能否分解重晶石或天青石等含钡矿物进行了探讨,测定了3个国家级标准样品。测定结果与标准值吻合。用标准加入法测得的钡和铅的回收率分别为96．0％-100．5％,97．1％～100．0％。用该法对含钡量较高的澳大利亚锰矿进行分析,测定结果的相对标准偏差为0-82％,并将测定结果与X荧光光谱法测定结果进行了比对。