离子交换紙上色层分析

一、前言自从1941年康斯顿(Consden)、哥登(Gordon)、马丁(Martin)和辛金(Synge)应用纸上色层法进行有机物和无机物的色层分析以来,这一方法得到了很大的发展。截至1960年关于这方面的工作,莱德雷(Lederer)曾作过总结。     

釩、钼和鎢的反相紙上色层分离

本文以国产撫順东捷造纸厂“白雪”牌定性滤纸,用反相纸上层析的技术来分离和检定釩、钼和鎢。用30％磷酸三丁酯-苯溶液涂于滤纸上,以硝酸为流动相,发現能在大于3N的硝酸展开剂中,使釩、钼和鎢彼此很好的分离和检定。同时提出了用卒可宁来消除鎢的拖尾現象的方法。     

汞的紙上色层及其半定量测定

复杂物质(如矿石)中汞的测定,都是沿用着操作較繁的蒸餾法分离,再用不同的方法测定。本文探求用紙上色层分离法从复杂样品中分离微量汞,并用标准系列法在紙上进行汞的半定量測定。     

鋯鉿的纸上色层分离

Kember等用二氯三缩乙二醇-浓硝酸(3:7)为展开剂作锆铪的纸上色层分离,效果尚好。二者R_F值之差仅为0.1。据称比之用乙醚-硝酸作展开剂为好。磷酸三丁酯曾用于锆铪之萃取分离,故本文以含硝酸的磷酸三丁酯-正丁醇-二甲苯为展开剂研究锆与铪的纸上色层分离。所得结果甚好,两者R_F值之差,在良好的条件下可达0.5左右。但所得之斑点仍嫌其不够集中。     

用光度法直接测定纸上色层分离后的糖

近年来,色层分析在分析糖类混合物上已得到广泛的应用,其中尤以纸上分溶层析应用最广。继色层分离之后,可采用各种不同的方法予以定量测定。这些方法之中,最简单的是直接测定斑点的面积,从而求得斑点面积与测定物浓度之间的关系;亦有用铅笔将斑点圈出,再用复写纸印在方格纸上,计算小方格的数量从而求得其浓度的;更有采用求积仪直接测     

纸上色层法的新进展

根据Macek和Hais等所编文献[1,2]中的记载,1944—1956年有纸上色层法文献10,292篇;1957—1960年有8,290篇。自1961年起见于每期色层法杂志(Journal of Chromatography)附录中的约每年有2千篇左右。在短短的二十年中,即出现了如此大量的纸上色层法文献,说明纸上色层法在迅速地发展中,其中除了常用经典的上行、下行和圆形纸色层法外,为了解决某些操作上的困难,近年来又不断地出现了许多新的方法,增添了不少新的内容,使纸上色层技术又得到进一步的改善,更显示出它的优越性。为此,本文拟就该方面作一综述,以便参考。     

用分子筛催化合成四种尿嘧啶衍生物

尿嘧啶类衍生物多具有生物活性,特别5-氟尿嘧啶具有抗癌活性,疗效较好,但毒副作用严重。以尿嘧啶为基体合成有生物活性的衍生物,或对5-氟尿嘧啶进行化学修饰,如酰化等,则可降低毒性,增加抗癌能力。此课题近几年来已引起人们关注。     

过渡金属催化合成胍类衍生物研究进展

胍(R1~NHC(=NR~2)NHR~3)为一类独特的三氮化合物,其结构单元广泛存在于天然产物和药物分子中.他们具有多样性生物活性,在药物和农药领域都有广泛应用;此外,其在有机合成和功能材料领域也有很高的应用价值.由于胍独特的结构和广泛的应用价值,其合成方法的研究已成为有机合成研究的一个热点.近年来不断有胍的新合成方法涌现,特别是高效的过渡金属催化合成方法.本文主要对近20年来发展的过渡金属催化构筑C—N键反应合成胍类化合物的方法进行综述,全面介绍各类胍化合物合成方法的研究现状,总结归纳不同过渡金属催化合成方法的规律、特点及不足,为过渡金属催化合成胍类化合物的研究提供帮助.     

过渡金属催化的成胍反应高效构建胍类衍生物

胍及其衍生物是一类很重要的含氮有机化合物,在医药、工农业中应用非常广泛.胍类化合物的合成最先通过各种胍基化试剂制得,近年来逐渐转向由胺与碳二亚胺经合适的催化剂直接制备成胍.系统综述了近十多年过渡金属催化胺与碳二亚胺的成胍反应直接构建非环胍和环状胍的催化机理、反应体系、底物范围及成胍产物的结构特点等.     

鈦、鋯和釷的反相纸上色层分离

紙上色层分离已广泛的用于无机分析中。紙上色层分离的各种技术亦在迅速的发展。近年來反相分配色层的技术也用于紙上色层分离中,例如以三辛胺(tri-n-octylamine),三辛氧化憐(tri-n-octyl phosphine oxide)和磷酸三丁酯浸过滤紙的紙上色层。其中磷酸三丁酯为反相的紙上色层仅作了极其簡单的报导,并未进行詳細的研究,亦无具体結果。反相紙上包层分离的特点是以无机物质的溶液如酸和盐等作为流动相,有机物质浸涂在色层紙上作为固定相。因此,流动相的組成和酸度比一般正相紙上色层易于控制,致使分离所得的R_f值此較稳定,卽再现性好。本工作的目的試图将国产撫順东捷造紙厂“白雪”牌定性滤紙,用磷酸三丁酯(TBP)浸泡一定时间后,以硝酸作为流动相,研究某些四阶元素的移动行为,結果表明:钛和锆及钍和锆能彼此分离。     

具有生物活性的芳香族腙类衍生物的合成与表征

在冰盐浴条件下, 芳香族重氮盐与活泼亚甲基化合物反应, 合成了六种新芳香族腙类衍生物. 产物经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, 元素分析表征, 其中3b和3e经X射线单晶衍射测定, 确认了其化学结构.     

无溶剂研磨法合成硫代氨基胍衍生物

在无溶剂条件下,芳基异硫氰酸酯与环状脂肪族仲胺反应得到中间体芳基-烷基不对称硫脲后,无需纯化,直接在二醋酸碘苯和三乙胺作用下研磨,得到硫代氨基胍衍生物而非预期的Hugerschoff产物2-氨基苯并噻唑.本方法具有操作简便、反应条件温和、无需溶剂等优点,是一条合成硫代氨基胍衍生物的有效途径.产物的结构经红外、高分辨质谱、核磁氢谱和碳谱确定.     

Friedla^ender法合成茚并喹啉类衍生物

胡椒醛(1)经硝化和还原得到中间体6-氨基胡椒醛(3)，再分别与5种茚酮衍生物4a-4e发生Friedla^ender缩合反应，得到5种新的茚并喹啉类衍生物5a-5e．所合成的新化合物的化学结构5a-5e分别经IR，^H NMR，MS，元素分析予以证实。     

无机离子纸上色层分析(二)——第四组阳离子分析

第四组阳离子氧化铝纸上色层分布次序是: Bi~(3+)+>Hg_2~(2+)>Hg~(2+)>Ag~+> >Pb~(2+)>Cu~(2+)>Cd~(2+)这次序不同于氧化铝色层柱,柱上次序是:     

锆、铪、铀、钍和稀土的纸上色层分离及测定

纸上色层分离是锆、铪分离的有效方法之一,但目前一般化学定量分析采用的方法,需时较长(24或15小时),且条件要求严格。本文以正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮、硝酸(40:30:30:30)为展开剂进行锆、铪分离,不但使层析时间缩短(4小时),而且可使铀、钍和稀土同时分离。实验部分 (一)试剂及仪器试液:取锆、铪、铀、钍和稀土的光谱纯氧化物,配制成每毫升含1毫克及100微克该元素氧化物的7N硝酸溶液。展开剂:正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮按一定比例混合,再慢慢滴入一定比例的浓硝酸(室温高时,宜边冷却边滴入)。     

芳香族硝基炸药感度和安定性的量子化学研究I.苯胺类硝基衍生物

运用HMO 和CNDO/2方法, 研究了二十多种苯胺类硝基衍生物的安定性. 随着分子中C-NO2 键级的增大, 其撞击感度减小丶热它定性增强. 以孤立双键为参考基准的离域能判据, 不能反映分子中基团位置对称定性的影响; 它的运用只能局限在基团相互位置影响不大的共轭体系中, 作为本系列化合物它性的影响; 它的运用只能局限在基团相互位置影响不大的共轭体系中.作为本系列化合物它定性的判据, C-NO2 键级较通常的离域能更为适用和直观; C-NO2 键级判据也符合炸药起爆和热分解机理, 且与Delpuech 的 判据相一致.     

希土元素之紙条反相分配层析法分离 Ⅲ.TNOA-硝酸銨体系

本文探讨铀、镧、钐、钐、钆、钇等元素在三正辛胺-硝酸铵体系中的纸层析行为。以三正辛胺的苯溶液处理滤纸作固定相,以硝酸铵作流动相分离上述元素时,展开剂浓度和酸度的变化对镧和铀的比移值影响较大,而对钐、铕、钆、钇却甚小。饱和三正辛胺-苯溶液时所用硝酸浓度不同亦影响比移值,鲍和时酸度不足将导致斑点拖尾。此外,比较六种叔胺(C_4—C_9)对上述元素的分离效率,除三丁胺外均可用于铀和希土的分离。叔胺的碳原子数与分离效率之间似无简单的关系。文中确定从镧中析出钐、铕、钆等的极限比。用21×1.5厘米的纸条从1毫克镧中分离和检出1微克钐。     

芳香族硝基炸药感度和安定性的量子化学研究——Ⅰ.苯胺类硝基衍生物

运用 HMO 和 CNDO/2方法,研究了二十多种苯胺类硝基衍生物的安定性.随着分子中 C—NO_2键级的增大,其撞击感度减小、热安定性增强.以孤立双键为参考基准的离域能判据,不能反映分子中基团位置对稳定性的影响;它的运用只能局限在基团相互位置影响不大的共轭体系中.作为本系列化合物安定性的判据,C—NO_2键级较通常的离域能更为适用和直观;C—NO_2键级判据也符合炸药起爆和热分解机理,且与 Delpuech 的△C/l 判据相一致.     

用离子对色谱分离氨基酸衍生物的对映体

通过在由（Ｓ）－（Ｎ）－（２萘基）丙氨酸衍生而成的“刷型”手性固定相上采用离子对色谱分离氨基酸的３,５－二硝基苯甲酰衍生物,探讨了非手性离子对试剂的浓度对溶质保留和选择性的影响。使用甲醇与磷酸盐缓冲溶液组成的溶剂为流动相,考察了甲醇含量对手性分离的影响,另外,通过在不同构型的和性固定相上做对照实验,证明在结构相同、构型相反的手性固定相上,对映体的出峰顺序是相反的。     

茂铁基二氢吡唑类衍生物的液相色谱分离研究

本文利用梯度洗脱进行溶剂强度的优化,确定分离一组化合物的最佳二元流动相体系,即甲醇-水、四氢呋喃-水和乙腈-水,将这三种二元流动相的最佳组成作为溶剂选择性三角形的三个顶点,利用ORM法对流动相进行优化选择,得到流动相的最佳组成和配比为V乙腈:V四氢呋喃:V水=33.75:33:33.25,有效地分离了六种二茂铁取代二氢...