取代型钨镓杂多配合物的导电性及其磁性

合成了过渡金属取代的钨镓杂多配合物α－Ｎａ７「ＧａＷ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ，α－Ｎａ７Ｈ２「ＧａＷ１０Ｃｏ２（Ｈ２Ｏ）２Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ和α－ＮａｎＨｍ「ＧａＷ９ＭＥ（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７」．１６Ｈ２Ｏ「Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ，）Ｖ（Ⅴ）」，通过红外，紫外，ＩＣＰ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＥＰＲ，ＸＰＳ，＾１８３ＷＮＭＲ，极谱等手段进行了表征。     

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中，β３异构体具有最高的催化活性     

三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．     

钌取代的钨锗和钨硼杂多合物的合成与表征

本文合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构的［ＧｅＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾５－和［ＢＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾６－杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫上－可见、红外光谱、核太共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ｒｕ（Ⅲ）处于一个八面体弱场中，Ｒｕ（Ⅲ）的顺磁性和核四级矩对＾１８３Ｗ的化学位移和强度有明显的影响，其电化学还原与Ｗ（Ⅳ→Ⅴ）相关。Ｒｕ（Ⅲ）填充了缺位杂多阴离子的空位，但仍     

三取代钨硅杂多配合物的磁性

三取代钨硅杂多配合物的磁性＊王力刘宗瑞周云山王恩波＊＊（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词钨硅杂多化合物磁性Ｊｇ中图分类号Ｏ６４１．４杂多化合物具有独特的结构，因此具有许多优异性能，尤其是混配取代型杂多化合物［１］，具有优异的热稳定性、氧化还...     

11-钨过渡金属杂多阴离子为配体的配合物的热稳定性研究

The thermal stability of complexes with 11-tungstometalates heteropolyanion as ligands in air was studied by TG-DTA as well as XPS, IR and solubility of different temperatures. It was found that thermal stability of the synthesized heteropolycomplexes was in connection with heteropolycomplexes’ corresponding Keggin units.     

过渡金属钨硅杂多酸盐合成及酸性研究

钨磷、钨硅杂多酸及其盐是重要的酸催化剂,它们都含有B酸中心,它来源于结构内质子、阳离子电场中结晶水离解出的质子,可在还原金属离子(如Ag~+)过程中释放出H~+。也有杂多酸(盐)含有L酸的报道,认为它来源于易于接受电子对的抗衡金属阳离子,如AlPW_(12)O_(40)中的Al~(3+),以及在高温加热中发生部分Mo=O或Mo—O—Mo键解体后裸露出的Mo表     

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为Ｋ１３Ｈ２「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙｂ）的１０种杂多配合物。利用ＩＲ,ＵＶ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,Ｘ射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征：循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质,得出配合物经历了３步还原,第一步为钒的双电子可逆还原,第二步和第三步均为钨的不可逆还原;借助认温ＩＲ、变温ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ研究     

混合型杂多化合物M_x[GaW_9M_3O_(40)]·nH_2O的合成和性质

本文报道了M_x[GaW_9M_3~′O_(40)]nH_2O(M′=Mo,V,Ti,Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ);M=k,Na,Gua,Me_4N,Et_4N,Bu_4N)的合成。通过元素分析,阴离子电荷的确定,极谱、IR及UV光谱、可见光谱、ESR、磁化率测定对其进行了表征。并研究了它们在水溶液中对酸碱的稳定性及热稳定性。     

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。     

镧系元素钨硅杂多配合物异构体的合成及性质

合成了通式为K_(13)[Ln(β_i-SiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Er;β_i=β_1,β_3)的两个系列的β-异构体。通过元素分析、极谱、循环伏安法,UV和VIS光谱、磁化率以及热分析等手段研究了异构体的组成和性质。     

取代环戊二烯基钕、钆、镱络合物的合成

本文合成了一些[M(THF)_2][L_2LnCl_2]络合物,其中Ln为Nd,Gd或Yb;L为C_5Me_5,C_5Me_4C_2H_5或C_5Me_4C_3H_7;M为Li或K。并分离了中性络合物(C_5Me_4C_3H_7)_2NdCl。这些络合物对空气和水非常敏感,除了含K的阴离子型络合物外,其它络合物都易溶于汽油,苯和甲苯等非极性溶剂。络合物均经元素分析、红外和核磁鉴定。     

某些含二茂铁基的酰氧基茂锆配合物的合成

本文由二氯二茂锆和二氯二(甲基环戊二烯基)锆与二茂铁羧酸钠盐反应合成了六种二茂铁酰氧基茂锆配合物,R_2ZrClY:R=C_5H_5,Y=FcCOO(1),FcCH_2COO(2),FcCOCH_2CH_2COO(3);R=CH_3C_5H_4,Y=FcCOO(4),FcCH_2C0O(5),FcCOCH_2CH_2COO(6)(Fc=二茂铁基)。     

镧钼钒磷杂多配合物催化乙苯选择性氧化制苯乙酮

苯乙酮是重要的化工原料 ,工业上多采用苯与乙酰氯在三氯化铝存在下合成。苯与乙酰氯在三氯化铝存在下反应后生成强酸 ,易造成对生产设备的腐蚀和环境的污染。低浓度的过氧化氢价廉易得 ,其反应产物为氧气和水 ,对生产设备和环境不会造成影响。因此由乙苯与过氧化氢在常压下选择性氧化制苯乙酮有较高的实际应用价值 ,满足可持续发展的要求 [1] 。杂多化合物可作为酸性 ,氧化还原等多功能的催化剂 ,可在分子水平上对其酸性及氧化性进行调变。杂多化合物应用于催化许多有机合成反应 ,具有广阔的应用前景 [2 ] 。将稀土引入杂多阴离子中 ,由于…     

杂多化合物的红外光谱研究

本文研究了与Ｋｅｇｇｉｎ结构相关的３１种３大系列（２：１８系列，１：１１系列和双系列）杂多化合物的红外光谱，它们是：ＮＰ２Ｗ１８（Ｎ＝（ＣＨ３）４Ｎ＾＋，（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＾＋，（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＾＋），ＭＰ２Ｗ１８（Ｍ＝Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，Ａｇ＾＋，Ｃｕ＾２＋）；ＫｎＺＷ１１（Ｚ＝Ｐ，Ｂ，Ｇｅ，Ｓｉ），ＭＳｉＷ１１（Ｍ＝Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ）和Ｍ（ＰＷ１１）２（Ｍ＝Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅ     

四氨基酞菁镍与碘复合物的电导

报道了用4-硝基邻苯二甲酸制得四硝基酞菁镍再经Na_2S还原而得四氨基酞菁镍的合成方法以及产物的表征。四氨基酞菁镍与碘所得到的复合物〔Ni(NH_2)_4Pc〕I_x的碘含量范围很宽(0.4≤x≤3.77),其电导率为10~(-2)～10~(-3)S/cm,比未掺杂时提高了4～6个量级,而且在空气中很稳定,放置二个月后电导率仍几乎保持不变。     

桥基取代的四氮杂大环配合物热力学稳定性的研究

用电位pH法测得了5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷与Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),Zn~(2+)生成配合物的稳定常数。探讨了它们在水溶液中的可能结构,并对大环碳上甲基取代的取代数与稳定常数间的关系作了研究.发现它们在水溶液中结构为五配位的四方锥体。大环碳原子上的氢被烷基取代后,配合物稳定性下降,下降的主要原因是空间效应并非电子效应之故.