反丁烯二酸酯类共聚物的透气性能

反丁烯二酸酯类聚合物的气体分离性能研究已有许多报道。聚反丁烯二酸二叔丁酯(Po_2=130barrer,ao_2/N_2=3.7)和聚反丁烯二酸二异丙酯(Po_2=51barrer,ao_2/N_2=2.9)等都具有较好的氧氮分离性能。但是,由于这类聚合物的脆性很大,使其应用受到较大的限制。本文报道不同系列的反丁烯二酸酯类共聚物的合成和它们的氧氮透过性能。 实验部分     

反丁烯二酸酯类的自由基聚合反应研究

以AIBN或BPO为引发剂,采用自由基聚合方法研究了十几种反丁烯二酸酯类(DRFs)的聚合反应。结果表明,随着DRFs单体中酯基结构的不同,单体的聚合反应活性差别很大,其大小顺序为DCHF>DtBF>DiPF>MiPF,DEF,DsBF,DsAF>DEHF>DnHF>DiBF,DiAF,DnPF,DnBF,DnAF。结合实验结果及聚合物的结构分析,从单体的结构和链自由基的结构出发,对上述现象进行了初步的解释。采用IR,~1H-NMR等表征手段,对得到的DRFs聚合物进行了结构表征,研究了DRFs聚合物的表观形态及其成膜性能。     

聚反丁烯二酸酯的结构与性能

采用自由基聚合法合成了的聚反丁烯二酸二特丁酯(PDtBF)、聚反丁烯二酸二异丙酯(PDiPF)、聚反丁烯二酸二仲丁酯(PDsBF)、聚反丁烯二酸二仲戊酯(PDsAF)、聚反丁烯二酸二环已酯(PDCHF)和聚反丁烯二酸甲基异丙基酯(PMiPF)这六种不同的反丁烯二酸酯类聚合物,利用~1H-NMR、~(13)C-NMR等表征手段对上述几种聚合物的链结构进行了分析表征。利用X-射线衍射方法对聚合物的聚集态结构进行了研究,结果表明,上述几种聚合物均具有较高的分子量,并表现出很强的脆性,聚合物的分子链间距随聚合物中酯基体积的增大而增加,对聚合物的热性能等进行了初步研究。     

反丁烯二酸酯的自由基共聚反应

<正> 对反丁烯二酸酯(DRPs)类单休的均实反应研究已有许多报道。研究结果表明,所有的正烷基酯基DRFs单体,如反丁烯二酸二王丙酯等,均表现出很低的聚合反应活性,因而得不到高分子量的均聚物;而某些非正烷基酯的DRFs单体,如反丁烯二酸二异丙酯则显示出很高的聚合反应活性并可形成高分子量的聚合物。对反丁烯二酸酯同其他乙烯类单体(如苯乙烯等)的共聚研究曾有一些报道,但对DRFs单体之间的共聚     

几种反丁烯二酸酯的自由基聚合反应研究

以 AIBN及BPO为引发剂,对几种自制的反丁烯二酸酯(DRFs)单体,如反丁烯二酸二环已酯(DCHCF)、反丁烯二酸二仲丁酯(DsBF)、反丁烯二酸二仲戊酯(DsAF)、反丁烯二酸甲基异丙基酯(MiPF)等单体的自由基聚合反应进行了研究。研究了它们的自由基聚合反应动力学,并求得它们的聚合反应表现活化能值在80.0～95KJ/mol之间。采用IR,~1H-NMR,~(13)C-NMR等手段对所得到的聚合物结构进行了表征。还对聚合物的溶解性及热性能进行了研究。     

反丁烯二酸二异丙酯的自由基聚合

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,反丁烯二酸二异丙酯的聚合反应是按双键开链式加聚反应机理进行的。聚合反应的表观活化能为79.8kJ/mol。同时还测定了聚合物的某些热性能。     

丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯共聚物胶乳粒子的结构和性能

电镜观察表明,丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯共聚物胶乳粒子均为核-壳结构,若配料比不同,含量大者为核,而加料方式不同,则先加者先聚合成核.微观结构不同,可明显地影响胶膜的力学性能、T_g和耐水性.根据胶乳粒子微观结构的观察结果,认为当醋酸乙烯酯>50mol%时,共聚的引发和成核是在水相中进行的.     

丙烯酰胺与丙烯酸十四酯共聚物的合成及性能研究

利用过氧化苯甲酰为引发剂探讨了丙烯酰胺（ＡＭ）和丙烯酸十四酯（ＴＡ）的自由基共聚合。重点讨论了合成条件如引发剂用量，单体配比、溶剂、温度等对共聚反应及共聚物对苯丙乳胶增稠性能的影响。并用ＩＲ和凯达定氮法表征了共聚物的组成，实验结果表明，ＡＭｔ ＴＡ进行沉淀聚合所得到的共物分子量足够大，可以作为疏水缔合型稠剂使用。     

丙烯酸十六酯与丙烯酸共聚物凝胶的合成及其性能

合成了丙烯酸十六酯(HA)与丙烯酸(AA)的共聚物凝胶，研究了共聚组成对共聚物凝胶性能的影响。结果表明：经二甲亚砜(DMSO)平衡溶胀后的凝胶，在HA与AA的物质的量比为1：1时，具有较高的规整性。溶剂的极性对聚合物凝胶的规整性有较大的影响。DSC及X射线衍射表明共聚物凝胶具有液晶性能。     

DADC/MMA共聚物的合成及性能研究

采用DSC和DMA研究了一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯（DADC）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚合反应，测定了共聚物组成对树脂浇铸体力学性能的影响。结果表明：DADC与MMA的共聚树脂浇铸体加工性能良好，拉伸强度和弯曲强度都比DADC的均聚物有了明显提高，共聚物固化反应表观活化能为108kJ/mol，固化反级数n=0.94。     

Studies on the Selective Syntheses of Sodium Ditelluride and Dialkyl Ditellurides

Studies on the selective synthetic method for dialkyl ditellurides 1, a representative class of organyl tellurium compounds, were presented. Considering the difficulty in conducting previous harsh reactions and in suppressing the formation of dialkyl tellurides 2 as side products, we optimized reaction conditions for selective syntheses of sodium ditelluride and the corresponding dialkyl ditellurides 1. We reduced tellurium to sodium ditelluride by using NaBH₄ and subsequently, treated the obtained sodium ditelluride with alkyl halides (RX) to give the target compounds 1. Consequently, by applying various alkyl halides (RX) we achieved the selective syntheses of dialkyl ditellurides 1 (13 examples with 4 new compounds) in modest to good yields. We also suggested the mechanistic pathways to dialkyl ditellurides 1.     

串联质谱法鉴定丙基膦酸烷基酯异构体

采用串联质谱(MS/MS)研究了丙基膦酸烷基酯异构体,以鉴定与磷相连的丙基基团。针对电子轰击质谱(EI-MS)谱图中特征离子m/z 125和化学电离质谱(CI-MS)谱图中的准分子离子,进行串联质谱研究,对碰撞气压力和碰撞能量进行优化。实验结果表明:在碰撞能量20 V,碰撞气压力1.0 mTorr时,电子轰击串联质谱(EI-MS/MS)模式下,正丙基膦酸酯的母离子m/z 125碎裂产生较强的子离子m/z 107,而异丙基膦酸酯的母离子m/z 125则碎裂产生较强的子离子m/z 65和83;在化学电离串联质谱(CI-MS/MS)模式下,正丙基膦酸酯的准分子离子产生子离子m/z 125(基峰)和107,异丙基膦酸酯的准分子离子产生子离子m/z 125、107和83;通过串联质谱反应,能清晰地区分正丙基和异丙基膦酸烷基酯(C≥2)。     

新型红光电磷光芴-alt-咔唑共聚物的合成与发光性能

通过Suzuki聚合反应合成了一系列以芴-alt-咔唑为主链, 铱配合物为侧链的深红色电磷光共轭聚合物. 发光器件结构为ITO/PEDOT∶PSS/PVK/Copolymer/Ba/Al, 基于共聚物PFCzIrNiq-1的器件在电流密度为9.4 mA/cm2时, 最大外量子效率为0.23%, 最大发射波长为680 nm.     

Synthesis and Properties of 2-Alkylene/Dialkyl Dithiophosphato-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanes

Reactions of 2-chloro-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanes with ammonium alkylene/dialkyl dithiophosphates in a 1:1 molar ratio in refluxing benzene solution yields nonvolatile, yellow viscous liquids of the type (S)S(O) and (RO)₂ P(S)S(O) , respectively. [G = ? CH₂CH₂CHCH₃?,. ? C(CH₃)₂CH₂CHCH₃?,. ? CH₂C(CH₃)₂CH₂; R = i-C₃H₇, C₂H₅].

These compounds are hygroscopic and monomeric in nature. The newly synthesized derivatives have been characterized by physicochemical and spectroscopic techniques (IR, NMR [¹H&³¹P], and M.W).     

EFFECT OF VINYL ACETATE CONTENT ON THE MECHANICAL PROPERTIES AND MORPHOLOGICAL STRUCTURES OF POLYPROPYLENE

The effect of vinyl acetate （VA） content in ethylene vinyl acetate （EVA） copolyrner on the mechanical properties of polypropylene was investigated. Three different EVA copolymers with concentrations of 3 wt%, 6 wt%, 9 wt%, 12 wt% and 15 wt%, were blended to polypropylene. The mechanical properties such as yield and tensile strengths, elastic modulus, Izod impact strength, hardness and melt flow index of the blends were investigated. Relationship between type of vinyl acetate and concentrations, mechanical, MFI and morphological properties were explored.     

丙烯酸类共聚物对Al2O3表面及沉积物分形特性的影响

通过测定丙烯酸-丙烯酸酯共聚物在Al₂O₃粉体上的等温吸附曲线及悬浮液的ζ电位,研究了共聚物对粉体表面特性的影响.结果表明,共聚物的加入可使Al₂O₃的等电点向低pH方向移动,并可显著改善浆料的稳定性.FTIR研究表明,吸附的共聚物通过羧基与粉体表面的铝离子发生相互作用.通过对沉积物表面SEM照片的灰度分析发现,其表面形貌具有分形特征.对形貌分维值D_f的测定表明,D_f的大小与分散剂对Al₂O₃的稳定效果有一定关系.     

Copolymers of ethyl glycolate and ω–pentadecalactone: Enzymatic synthesis and solid-state characterization

Synthesis of poly(PDL-GA) copolymers is successfully achieved via enzymatic catalysis starting from ω-pentadecalactone and ethyl glycolate. In the copolymers PDL and GA units show a significant tendency to an alternating arrangement. All copolyesters display a high degree of crystallinity (χ_c ≈ 70%) regardless of their composition (GA content: 0–27 mol%). Analysis of melting point depression by the Wendling–Suter model suggests inclusion of GA units in PPDL-type crystals. Accordingly WAXS results show that, with increasing GA unit content, the PPDL unit cell undergoes a gradual increase of c-axis (chain axis) periodicity, compatible with the insertion of GA units within the crystallizing PDL sequences. Poly(PDL-GA) copolymers combine typically hydrophobic (PDL) and hydrophilic (GA) monomers and are promising new tuneable drug-delivery systems for medical applications. In this perspective, poly(PDL-GA) nanoparticles are fabricated and characterized.     

谷氨酸二烷基酯的合成及其表面活性研究

合成了谷氨酸二烷基酯类表面活性剂,其链长分别为C_8、C_(10)、C_(12)、C_(14)、C_(16)、C_(18)及C_(18)~(Δ9,10),经IR光谱及~1H NMR谱测定证明了产品的结构,界面张力与表面压的测定结果表明该系列表面活性剂具有较高的表面活性效率。