油溶非对称取代酞菁铜的合成、表征及LB膜

本文以邻苯二甲酰亚胺为原料,合成了两种新的非对称取代酞菁铜配合物:4-(对羧基苯氧基)-三-4-(2,4-二特戊基苯氧基)酞菁铜(Ⅳ)和4-(邻氨基苯氧基)-三-4-(2,4-二特戊基苯氧基)酞菁铜(Ⅴ)。并经元素分析、红外光谱、核磁共振谱、质谱、顺磁共振谱及紫外光谱,对其结构进行了表征。两种配合物都易溶于二氯甲烷、氯仿和甲苯等有机溶剂,不溶于水。配合物的氯仿溶液能在水面上展开形成单分子膜。π-A曲线测定表明,配合物在亚相液面(水)上,随着表面压力的增大,膜面积连续不停地减少,有明显的“气”“固”变化过程,表明配合物能形成较好的LB膜。分子在膜中主要以倾斜的方式排列。以Z型累积方式沉积于金制梳状电极上的LB膜能导电,属于半导体材料,碘掺杂可改善膜的电导。膜电极的气敏特性研究发现,配合物对氨气有专一的气敏特性,氨气浓度为33ppm时即有响应,且灵敏度高。     

酞菁化合物LB单分子膜的SERRS

酞菁类化合物具有优良的光电特性,选择适当的取代侧链可得到稳定的LB成膜材料,可望在微电子器件等方面获得重要的应用.本工作观测了四-4-(2,4-二特戊基苯氧基)酞菁铜(CuPc(Dt-PP)_4)在银岛膜上的LB单分子层的表面增强共振拉曼散射(SERRS)光谱。比较其固体粉末的共振拉曼散射(RRS)光谱,讨论了酞菁铜分子大环在载片表面的取向及其可能的原因。1 实验CuPc(Dt-PP)_4样品由陈文启等合成,经元素分析、IR、NMR、色谱等研究确认其结构如图1所示.银岛膜用真空蒸镀法制备在玻璃载片上。用同时蒸镀在铜网上的银膜的透射电     

单冠醚取代不对称酞菁LB膜的制备和表征

酞菁化合物有序聚集体已成为材料化学中的研究热点［１,２］,在酞菁分子中引入冠醚会大大改善酞菁化合物的气敏性,在提高响应速度和重复性的同时,其响应温度可降到室温［３,４］．研究冠醚酞菁气敏性质的通常方法是将其制成浇铸膜［４］,这种膜是无序的．膜中分子的...     

新型LB成膜材料—两亲性侧链取代酞菁锌的合成

本文合成了一种新型的两亲性硬脂酸侧链取代的酞菁化合物。利用LB膜技术制备了致菁化合物与正十六烷混合的单层和多层LB膜,LB膜内酞菁分子大环与基片大体平行,表明该分子具有良好的成膜性能。     

酞菁铜（Ⅱ）衍生物的合成及其成膜性

合成了四－４－（８－喹啉氧基）酞菁铜（Ⅱ）等６种新型酞菁铜衍生物，通过元素分析、红外光谱、顺磁共振、质谱及核磁共振谱加以确认。紫外可见光谱表明它们在氯仿溶液（１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ）中主要以单分子形式存在，配合物的氯仿溶液在亚相（水）上的π－Ａ曲线表明，它们均有明显的“气－液－固”变化过程，具有良好的形成ＬＢ膜性质。     

酞菁铜衍生物LB膜的结构研究

酞菁铜衍生物作为LB膜材料具有良好的热稳定性,与衬底的附着力强,有丰富的光电特性,并对NH_3有较高的气敏特性,本文应用透射电子显微镜研究了2种新型酞菁铜衍生物LB膜成膜过程的结构变化。     

烷氧基取代金属酞菁的合成及其吸收光谱性质

合成了６种烷氧基取代的酞菁化合物，并进行了元素分析．研究了它们在溶液和薄膜中的吸收光谱性质．     

一种具有“浮萍”结构的单分子膜与Langmuir—Blodgett多层膜

本文以St-DVB微凝胶/甲基丙烯酸两性接枝共聚物制成了一种新型“浮萍”结构的单分子膜,并转移制备了LB多层膜,对其单分子膜的性质、LB多层膜的二维有序结构及膜的热稳定性进行了较深入的研究。     

相反电荷取代的卟啉和酞菁化合物分子沉积膜

利用分子沉积技术成功地制备了多种卟啉 /卟啉、酞菁 /酞菁、卟啉 /酞菁化合物的分子沉积膜 (MD膜 ) .运用紫外 可见吸收光谱跟踪了MD膜的交替沉积过程 ,说明这类MD膜具有很好的层状均匀成膜的特点 .并且用膜天平 (QCM)技术和偏振紫外 可见吸收光谱技术对膜的结构进行了表征 .结果表明 ,卟啉和酞菁大环在MD膜中具有一定的取向 ,卟啉大环与基片法线的平均取向为 38℃ ,而酞菁大环为32℃ .     

无长链席夫碱衍生物单分子膜和LB膜

在银离子的诱导下,两种含有苯并咪唑、没有长链取代基的席夫碱衍生物可以形成稳定的单分子膜,此单子分子膜可以用水平拉膜法转移到固体表面形成ＬＢ膜、ＬＢ膜的紫外吸收光谱和光电子能谱研究表明,Ａｇ（Ⅰ）离子被络合进行了单分子膜中。     

Hydrolysis and Condensation of Alkyltrimethoxysilanes in Monomolecular Films

Hydrolysis and condensation of monomolecular alkyloxysilane films by the Langmuir technique is presented. Octadecyltrimethoxysilane formed monolayers on aqueous subphases with different properties depending on the bulk pH. At pH 1 a solid condensed film was directly formed with a molecular area of 23 Ų and a surface pressure/surface area variation similar to that on non-ionized stearic acid. At pH 5.6 and 11 several phase transitions were observed during the compression of the monolayer with a final collapse at a molecular area of 20 Ų. Relaxation measurements confirmed the stability of the films for longer than 12 hours at different surface pressures below a critical value.     

表面压测量及LB膜转移装置的研制

自Blodgelt开创了通过单分子层的连续转移制做多层组合膜的技术(即LB膜转移技术)以来,由单分子膜的组装来建造分子水平的有序结构已成为可能。国内研究LB膜所用的仪器一般都是进口的,且价格昂贵。我们研制了一种经济实用、高性能的LB膜压测量及转移装置,其性能指标达到国外同类仪器水平。     

有机HTDIOO分子LB膜结构的AFM研究

利用原子力显微镜（ＡＦＭ）对有机分子ＨＴＤＩＯＯ单层和多层ＬＢ膜结构进行了观察。实验结果表明，针尖与ＬＢ膜表面分子间的相互作用力会对成像的膜结构有影响。当悬臂针尖与ＬＢ膜表面分子的相互作用力较大时，针尖会扰动ＨＴＤＩＯＯ分子在单层ＬＢ膜中的有序排列。ＨＴＤＩＯＯ单层ＬＢ膜具有有序结构；而在多层ＬＢ膜中，ＨＴＤＩＯＯ分子则聚集在一起形成了一定的畴结构。     

有机HTDIOO分子LB膜结构的AFM研究

利用原子力显微镜（AFM）对有机分子HTDIOO单层和多层LB膜结构进行了观察·实验结果表明，针尖与LB膜表面分子间的相互作用力会对成像的膜结构有影响．当悬臂针尖与LB膜表面分子的相互作用力较大时，针尖会扰动HTDIOO分子在单层LB膜中的有序排列．HTDIOO单层LB膜具有有序结构；而在多层LB膜中，HTDIOO分子则聚集在一起形成了一定的畴结构．     

Structural Tailoring of Monomolecular Films on Evaporated Silver Surface

Monomolecular films with well-defined structure were prepared by self-assembling of n-alkanoic acids on an evaporated silver surface. Here we report the structural studies of thin films of acids containing aromatic chromophores of varied size and polarity. Information regarding the packing, orientation and conformation of the structural units within the assembly were deduced from ellipsometric thickness measurement, polarized reflection absorption infrared spectra and wetting property measurement. Implications of results to the design of functional thin films are discussed.     

新型树状单分子磷-氮膨胀阻燃剂的合成及阻燃性能研究

以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醚、新戊二醇以及三氯氧磷等为原料, 合成一种新型树状单分子磷-氮膨胀阻燃剂六(4-(5,5-二甲基-1,3-二氧杂环己内磷酸酯基苯氧基))环三磷腈(Ⅵ). 标题化合物结构经IR、MS 及¹H NMR 证实. 热失重分析表明标题化合物具有较高的热稳定性和良好的成炭性, 氮气氛下的起始分解温度为270 ℃, 600 ℃时炭残余量达45.2%. 实验表明, 标题化合物对环氧树脂呈现出良好的阻燃效果.     

新型单组分磷-氮膨胀型阻燃剂的合成及其阻燃性能

以氯化螺环磷酸酯(1)和对甲苯胺(2)为原料,经亲核取代反应合成了三源一体的新型单分子磷-氮膨胀型阻燃剂——季戊四醇螺环磷酰对甲苯胺(3),其结构经1H NMR和IR表征。考察了溶剂、原料配比、反应温度、反应时间和缚酸剂对3产率的影响。合成3的最佳反应条件为:乙腈为溶剂,三乙胺为缚酸剂,1 10mmol,n(1)∶n(2)=1∶3,于80℃反应4 h,产率79.3%。阻燃性能研究结果表明,3的初始分解温度为220℃,500℃成炭率达43.3%。     

Heptacene: Synthesis and Its Hole-Transfer Property in Stable Thin Films

Heptacene ( 1 ) has been produced via a monoketone precursor, 2 , which was prepared from 1,2,4,5-tetrabromobenzene in nine steps in a total yield of 10 %. Compound 2 was converted to 1 quantitatively by heating at 202 °C. Heptacene exhibited high thermal stability in the solid state without any observable change over two months. To investigate the potential value of 1 as a material for p-type organic field-effect transistors (OFETs), top-contact OFET devices were fabricated by vacuum deposition of 1 onto a hexamethyldisilazane (HMDS)/SiO₂/Si substrate. The best hole mobility performance was 2.2 cm² V⁻¹ s⁻¹. This is the first report of stable heptacene being used in an effective device and examined for its charge carrier properties.     

扫描探针显微技术与单分子化学和物理

在中美双方科学家的共同推动下，首届中美科学前沿研讨会于１９９８年８月２８—３０日在美国加州Ｉｒｖｉｎｅ市举行。参加会议的有中美双方科学家４０名，都是活跃在各自研究领域前沿的青年学者。会议围绕８个前沿领域开展了讨论，包括厄尔尼诺现象、生物信息识别、宇宙...     

长碳链季铵类卟啉钴配合物的合成及其LB膜和气敏性质

四－（4－N，N，N－二甲基）卟啉（TDMAPP）与溴代正十六烷反应得到溴化四－（4－N，N，N－二甲基，十六烷基氨基苯）卟啉（TDMHAPPBr)并制得其钴的配合物，两者均具有良好的成膜性。电子吸收光谱表明LB膜与成膜前固体物分子排列规整性不同，钴配合物对敢有较好的敏感性和良好的选择性，其响应和恢复时间都较短。