高分子光稳定剂的研究——溶解度参数与光稳定效率的关系

<正> 添加光稳定剂是阻止聚合物因光照氧化降解,延长聚合物制品的使用寿命的有效方法。显然只有当光稳定剂能最大程度地均匀分散在聚合物中才能充分地发挥它的光稳定效率,这对高分子光稳定剂来说尤为重要。 光稳定剂与被稳定的聚合物的相容性对光稳定效率的影响已有过研究。如Ambrovic等曾经报道:随着2-羟基4-烷氧基二苯甲酮中烷基的碳原子数增加,它对聚丙烯的光稳定效率提高。高分子光稳定剂本身是一个有一定分子量的聚合物,使用时它与被稳定聚合物形成了共混体系。我们研究了高分子光稳定剂的溶解度参数和它对聚丙烯的光稳定效率的关系。     

苯乙烯-甲基丙烯酸四甲基哌啶醇酯共聚物对聚丙烯的光照接枝研究

<正> 苯乙烯-甲基丙烯酸四甲基哌啶醇酯共聚物具有下列结构: 是高效的大分子受阻胺光稳定剂(我国商品名称为PDS)。关于它的高防护效率的原因和光防护机理研究尚少。吴世康等研究了单线态氧发生剂亚甲基蓝存在下的PDS-苯-甲醇体系的光氧化,发现PDS氮氧稳定自由基对芘的荧光猝灭还不如小分子的四甲基     

高分子受阻胺对顺1,4-聚丁二烯溶液光敏降解过程的稳定作用

 本文研究了高分子受阻胺光稳定剂苯乙烯4-(甲基丙烯酸)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物在用罗丹明6G光敏氧化降解顺1,4-聚丁二烯过程中的稳定作用。它具有淬灭单线态氧、分解过氧化氢以及捕获大分子自由基的能力,对其光稳定机理也进行了初步的讨论。     

丙烯-马来酸哌啶酯共聚物的合成与表征

<正> 以2,2,6,6-四甲基哌啶为母体的衍生物作为受阻胺光稳定剂,其效率约为镍-螯合物光稳定剂的2—6倍,已引起人们的注意,但是小分子受阻胺易于挥发,从而使其光稳定作用较差。为了克服上述缺点,使受阻胺稳定剂高分子化是近年来展的趋势,本文合成了含有“丙烯”单元的高分子受阻胺光稳定剂——丙烯-马来酸哌啶酯共聚物,力求改进它与丙烯的相容性,提高光稳定效率,本文还对共聚物进行表征。     

高分子受阻胺对顺1,4-聚丁二烯溶液光敏降解过程的稳定作用

本文研究了高分子受阻胺光稳定剂苯乙烯4-(甲基丙烯酸)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物在用罗丹明6G光敏氧化降解顺1,4-聚丁二烯过程中的稳定作用。它具有淬灭单线态氧、分解过氧化氢以及捕获大分子自由基的能力,对其光稳定机理也进行了初步的讨论。     

苯乙烯-甲基丙烯酸四甲基哌啶醇酯共聚物(PDS)与紫外吸收剂并用对聚丙烯光防护行为研究

本文采用IR、UV、SEM等实验方法,研究了高分子受阻胺PDS与紫外吸收剂UV-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)和UV-327(2-(2′-羟基-3′,5′,-二叔丁基)-5氯代苯并三唑)并用对聚丙烯薄膜的光防护作用。实验表明,PDS与UV-531并用有较好的协同效应。这种协同效应被证明主要是PDS对:UV-531的光氧分解有抑制作用所致。PDS与UV-327并用有弱的反协同作用。这种作用被证实是PDS在聚丙烯中的分相作用导致UV-327分散不均所致。实验还发现,PDS对UV-327的光氧分解同样具有抑制作用。并提出了在二种体系中协同与反协同的作用机理。     

苯乙烯-4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物光稳定能力的初步评价

<正> 2,2,6,6四甲基哌啶类受阻胺化合物是一类新型的光稳定剂。由于它们都有较低的离子化电位,因此有着较强的猝灭单线态氧的能力。在猝灭单线态氧的过程中哌啶基可氧化生成稳定的氮氧自由基,这种稳定自由基可以再进一步在高分子光稳定中起到作用。它能清除高分子降解或氧化过程中产生的能引起高分子进一步降解的活性自由基,以及通过其它途径起到稳定作用。     

2,2,6,6-四甲基哌啶醇和2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮对聚丙烯膜光稳定作用的协同效应

<正> 受阻胺(2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物)是近年来发展起来的一类新型高效光稳定剂,它和其它稳定剂并用时的稳定效果和作用机理,是重要的研究课题.Allen研究了Tinuvin 770(癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯)和一系列抗氧剂同时添加到聚丙烯膜中时的效应,指出其中许多抗氧剂和Tin.770都有显著的反协同效应;他的研究还表明,     

二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酸酯的合成新工艺

受阻胺类高分子合成材料光稳定剂(简称HALS)具有高效、耐热、耐抽提、无毒等优异特性,且与酚类抗氧剂有协同作用,广泛用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸树脂、环氧树脂等高分子材料合成中,是当前世界受人注目、发展较快的一类光稳定剂[1...     

高分子三重态敏化剂的研究IV: 高分子苯乙酮及其衍生物的光谱, 磷光量子产率及光敏化光稳定问题的研究

本工作合成和研究了高分子苯乙酮及其衍生物的光谱、磷光量子产率、磷光寿命以及光敏化、光稳定等问题。结量表明高分子光敏化剂和光稳定剂保持着它们原来相应小分子的光化学和光物理行为。高分子敏化剂由于T-T湮灭, 分子链中的光敏基团的存在一最佳值, 此时磷光量子产率最高, 敏化效率最好。但高分子光稳定剂则光稳定基团含量愈高光稳定能力愈强。     

DISPERSITY OF THE COPOLYMER OF STYRENE AND 2, 2, 6, 6-TETRAMETHYL-4-PIPERIDINYL-METHACRYLATE (PDS) IN POLYPROPYLENE AND ITS INFLUENCE ON PHOTOSTABILIZING ACTION OF PDS

The morphology of films of PDS/PP blends with various contents of PDS and with PDS of dif-ferent molecular weights was examined by scanning electron microscopy and the photostability ofthese films was studied by infrared spectrometry. Experimental results show that PDS is dispersedin PP matris as spherical globules being in size of the order of 10~(-1)μm when content of PDS is in therange of 0.1 % to 1%. The phase separation of PDS from PP results in decrease in photostabilizingaction of PDS to some extent. It is found that films of PP blended with PDS of different molecularweights show similar morphology and photostabilizing action if the content of PDS is kept constant.     

苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物与聚丙烯共混物流变性能和形态

用毛细管流变仪和显微摄影方法以及稳定自由基标记法研究了苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(简称PDS)共聚物共混聚丙烯的流变性能和形态分布,发现PDS相于聚丙烯相中的分布呈典型的分散球状颗粒,颗粒尺寸与流动条件有关,两相的分布状况与PDS分子量大小有关。同时也探讨了PDS共混比例对熔体流动性能的影响。添加少量PDS可改善聚丙烯熔体的流动性能。     

一些氮氧自由基和受阻胺化合物对单重态氧的猝灭能力及其与光稳定作用的关系

本工作测定了一系列稳定氟氧自由基( )化合物及一些受阻胺光稳定剂对单重态氧(¹O₂)的猝灭速率常数(k_q^1O₂),发现不同结构的 对¹O₂的猝灭能力很接近,但它们对聚丙烯(PP)膜的光稳定作用却相差很大。四甲基哌啶醇(TMP)及其衍生物对¹O₂的猝灭能力远不如相应的五甲基哌啶醇(PMP)及其衍生物,但前者对PP的光稳定能力却胜于后者。这说明在对聚合物的光稳定作用中, 和受阻胺光稳定剂对¹O₂的粹灭作用不占重要地位,也说明¹O₂在PP的光氧化过程中很可能不是主要因素。     

SYNTHESIS AND EVALUATION OF A NEW PHOTOSTABILIZER—2, 2, 6, 6-TETRAMETHYL-4-PIPERIDINYL SALICYLATE FOR POLYMERS

A new photostabilizer--2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylsalicylate (TMPS) has been syn-thesized by ester-exchange reaction between 2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidinol and methylsalicylate.The photostabilizing effect of TMPS and Tinuvin 770, PDS on the photodegradation of cis-1,4-polybutadiene has been investigated for comparison. The results observed show that the mosteffective stabilizer of the three is TMPS. The reason of the good photostabilizing effect of TMPSwas discussed by fluorescence spectra.     

1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇对聚丙烯光稳定作用的研究

<正> 关于受阻胺类光稳定剂的稳定作用机理,是近年来光稳定研究领域中广泛探讨的课题,我们用异辛烷溶液研究了1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的光稳定作用,结果已在前文报道,本工作是上述研究的继续,主要研究五甲基哌啶醇对聚丙烯膜的光稳定作用。     

苯乙烯-甲基丙烯酸四甲基哌啶醇酯共聚物(PDS)与紫外吸收剂并用对聚丙烯光防护行为研究

本文采用IR、UV、SEM等实验方法，研究了高分子受阻胺PDS与紫外吸收剂UV－531（2－羟基－4－正辛氧基二苯甲酮）和UV－327（2－（2′-羟基－3′，5′，－二叔丁基）－5氯代苯并三唑）并用对聚 烯薄膜的光防护作用，实验表明，PDS与UV－531并用有较好的协同效应，这种协同效应被证明主要是PDS对UV－531的光氧分解有抑制作用所致。PDS与UV－327并用有弱的反协同作用。这种作用被证实是PDS在聚丙烯中的分相作用导致UV－327分散不均所致，实验还发现，PDS对UV－327的光氧分解同样具有抑制作用。并提出了在二种体系中协同与反协同的作用机理。     

剪切作用下PA1010/PP共混物的形态与性能研究

通过动态保压注射成型方法制备了聚酰胺1010/聚丙烯(PA1010/PP)共混物,并研究了形态与性能的关系.力学性能测试结果表明在熔体冷却过程中施加剪切可以大大提高共混物的拉伸强度、拉伸模量和缺口冲击强度,当PP的质量分数为20%时,共混物的缺口冲击强度达到21.3kJ/m2,是静态样的3倍多,拉伸强度达到50.9MPa,是静态样的1.5倍.扫描电镜(SEM)结果表明在动态保压样的横断面可以观察到剪切诱导的形态,中间是芯层,围绕着芯层的是剪切层,最外面是皮层,相区尺寸显著减小、分散相分散更趋均匀,特别是PP的质量分数为20%时,相区尺寸从原来的约3.9μm降低到约1.4μm.动态保压样机械性能的提高归因于剪切作用下独特相形态的形成,分子链沿流动方向的取向是拉伸强度提高的主要原因,而剪切使分散相颗粒变小和剪切层中分子链的取向是冲击强度提高的主要原因.     

抗冲共聚聚丙烯的结晶与相形态

用POM、DSC、WAXD、DMA、AFM对两种乙烯含量、相对分子量及其分布、橡胶相含量几乎完全相同的、韧性差异很大的抗冲共聚聚丙烯(IPC)的结晶、相形态进行了研究.实验结果表明,两者的结晶形态、结晶行为相似.相比IPC-B,IPC-A中分散相和基体的相容性较好.IPC基体、分散相的组成分析发现,分散相的外层为软的乙丙无规共聚物(EPR),内部为硬的聚乙烯(PE)晶区,构成一种复杂的包藏结构.IPC的增韧效果主要来自于相形态和分散状况的贡献.提出了IPC的相结构模型,以描述IPC多相体系的相结构及两种IPC中E-b-P的作用与差异.