非离子表面活性剂和β-环状糊精包结作用的微量热法研究

用Model-4200型恒温滴定量热系统,研究了非离子表面活性剂(TritonX-114,TritonX-100,TritonX-102,TritonX-405)和β-环状糊精的包结的热力学性质,结果表明:对所有体系,均形成1:1的包结物,ΔHⅲ和ΔSⅲ值均为负值,形成包结物的过程是焓有利而熵不利的过程,而且-ΔHⅲ和ΔSⅲ值随非离子表面活性剂环氧乙烷(EO)链长的增加而减少。另外,非离子表面活性剂环氧乙烷(EO)链越长,包结物稳定常数越小。     

槲皮素-β-环糊精包合物的研究

槲皮素具有抗氧化、抗自由基、抗癌防癌、抗菌和抗过敏等作用［１］，对由腺苷二磷酸、胶原或凝血酶引起的血小板聚集及血栓有抑制作用．但由于槲皮素几乎不溶于水、稳定性差等影响了其临床应用．难溶性药物被β－环糊精（β－ＣＤ）包合后，能增加药物的溶解度和调节释放...     

喹啉修饰β-环糊精键合胆酸客体的热力学研究

采用微量热滴定、核磁共振和分子模拟等方法研究了三唑基喹啉修饰β-环糊精(1)和羟基喹啉基修饰β-环糊精(2)同胆酸(CA)、脱氧胆酸(DCA)、甘胆酸(GCA)和牛磺胆酸(TCA)的键合行为.二维核磁和分子模拟研究表明胆酸客体分子的尾链和D环部分从大口端进入了环糊精空腔.微量热滴定研究表明两种喹啉基修饰环糊精键合胆酸客体的过程由焓驱动,并且伴随着明显的熵损失,说明主-客体间键合的驱动力主要来自于氢键和范德华相互作用.与天然环糊精相比,喹啉基修饰环糊精对胆酸客体的键合有着更为有利的焓变和更为不利的熵变.     

β-环糊精对香豆素衍生物包结行为的研究

环糊精(CD)是天然的环状低聚糖,是由葡萄糖单元通过-1,4-糖苷键相连而组成.最普通的环糊精是、和-环糊精,它们分别含有6、7和8个葡萄糖单元,呈空心截顶圆锥结构,其内腔含有一个或多个水分子,并能较容易地被其他物种取代,即环糊精独特的结构使它能包合多种不同的客体分子^[1].因此,环糊精可被应用于分子识别领域,如可用作为荧光化学敏感器的接受体部分等^[2,3].虽说环糊精自身在光谱上是惰性的,但通过化学修饰,可以成为很好的荧光化学敏感器,在这方面已有了不少工作报道^[4~6].     

水溶性β-环糊精交联聚合物与分析试剂客体包结反应的研究

以环氧氯丙烷为交联剂, 合成了一种水溶性β-环糊精(β-CD)交联聚合物。与β-CD单体不同, 此种聚合物在与有机分子客体发生包结反应时, 聚合物中的β-CD单元具有协同作用。本文详细地研究了聚合物与一系列含有双客体的有机试剂的包结反应, 发现它在化合物的增溶以及分子吸收和荧光光谱的增强方面比β-CD单体具有更好的效果与功能。为超分子配合物在分析化学中的应用开拓了新的前景。     

pH值对α-萘酚、β-萘酚与β-环糊精包结常数影响的研究

利用荧光法研究了不同pH值条件下萘酚的荧光性质,并用双倒数法测定了α-萘酚、β-萘酚与β-环糊精包结物在不同pH值的包结常数.实验表明,随pH值由小到大的变化,两种萘酚的包合作用逐渐减弱,说明包合物形成过程中疏水作用和氢键起重要作用.     

几种β-环糊精包合物的热分解反应动力学的比较

β 环糊精(简称β ＣＤ)具有亲水的外围及疏水的内腔,在溶液中可与许多有机物形成包合物[1,2]。有关物质的量比为1∶1的包合物的热分解研究已有报道[3-5],但研究不同物质的量比包合物的热分解反应却未见报道。本文用非等温热重法比较了β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素的包合物热分解反应动力学,得到其热分解表观活化能。1　实验部分1 1　仪器与试剂岛津ＤＴ-40热分析系统;β 环糊精(化学纯,上海化学试剂公司)经水重结晶2次;癸二酸(汕头市光华化学厂)与香兰素、胆固醇(上海化学试剂站分装厂)均为分析纯试剂。1 2　包合物的制备及ＴＧ分…     

水溶液中几种苯衍生物与β-环糊精包合物的热力学研究

β 环糊精 (β Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ,β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有疏水的空腔和亲水的外表面。这种特殊的结构使它可以作为宿主 (主体 )而依疏水作用力、范德华力或氢键包合多种客体分子形成包合物[1～ 3] ,并可增强客体分子对光、热、氧化等的稳定性[4,5] 。有机物质与 β ＣＤ形成包合物后通常会发生光谱等特征的变化 ,因此可用光谱等方法研究包合物的稳定常数[4] ,并进而获得水溶液中包合体系的热力学参数[6 ] 。本文采用紫外分光光度法 ,研究水溶液中几种苯衍生物与β ＣＤ包合物的稳定…     

β-环糊精交联包结吸附树脂富集铜的研究

β 环糊精交联聚合物包结有机显色剂8 羟基喹啉所形成的配合物树脂可与多种金属离子反应生成包结配合物。报道了β 环糊精交联聚合物包结8 羟基喹啉以及形成的配合物树脂吸附铜的实验条件的研究。结果表明:在pH7、200mL L乙醇的溶液条件下,可制备β 环糊精交联聚合物包结8 羟基喹啉的包结吸附树脂;该包结树脂可从稀溶液中吸附铜,富集倍数达到100。     

阴离子表面活性剂和β-环糊精包结作用

环糊精由于其特殊结构可与众多物质(客体分子)形成包结物,这种包结物在化学理论研究、化工工业、农业及医药等领域有广阔的应用前景[1、2],因而受到人们极大的关注.人们用电导法、核磁技术、表面张力法等研究了环糊精与阴离子表面活性剂的相互作用,但这些方法得出的结果很...     

恒稳磁场对β-环糊精包结4-氨基安替比林自组装行为的影响研究

在恒定磁场和无磁场环境下,采用饱和水溶液法分别合成了β-环糊精(β-CD)和4-氨基安替比林(4-AAP)的包合物,并采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、示差扫描量热分析(DSC)、荧光光谱分析(AFS)、X粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等手段对β-环糊精包合物进行了表征。结果表明,磁场能影响β-环糊精包合物的自组装,使主客体的键合作用增强,更易形成包合物。包合物腔内结构排列更加有序,结晶度进一步提高。     

水溶液中香料分子与β-环糊精包结反应的光谱研究

本文用圆二色谱、紫外吸收、荧光光谱对水溶液中β-环糊精包结香料的光谱行为进行了研究。获得了β-环糊精与苯甲醛、茴香醛、香兰素3种香料的包结比均为1：1；包结稳定常数分别为77、116、1287（L／mol）。对3种包结物的抗氧化能力进行了测试，并对影响包结物的稳定因素进行了初步探讨。     

β-环糊精和α-氨基吡啶包结配合物及其自组装行为

制备了β-环糊精和α-氨基吡啶的包合物(1), 使用X射线衍射方法测定了其晶体结构. 研究结果表明, 包结在环糊精空腔中的α-氨基吡啶分子存在着两种不同的取向: 一种是α-氨基吡啶的氨基朝向β-环糊精的主面(1a, 占有率为41. 2%), 另一种则是氨基朝向β-环糊精的次面(1b, 占有率为58. 8%), 从而导致了两种不同鳞状超分子聚集体的形成. 进而, 二维核磁和圆二色光谱研究显示, 在溶液中α-氨基吡啶分子能够深包结进入β-环糊精空腔形成主客体包结配合物, 并且在β-环糊精的手性空腔中产生诱导的圆二色光谱信号. 这些研究结果对于理解主客体间分子识别与组装机理具有一定的意义.     

荧光光谱法研究β-环糊精与齐墩果酸生成的包合物

在磷酸、硼酸及乙酸组成的缓冲介质中,齐墩果酸与β-环糊精反应生成包合络合物,其包合摩尔比为1比1。包合物的激发波长及发射波长的峰分别位于355nm及404nm处,在25℃条件下的结合常数为71L.mol-1,还测定了反应的热力学参数。测得ΔH0与ΔS0均大于0,说明此包合反应为吸热反应。测得ΔG0值小于0,且随反应温度升高而变得更负,说明此反应在试验条件下能自发进行,而随反应温度的升高,反应的自发性增强。     

桂油与β-环糊精包合物的研究

采用共沉淀法制备了桂油与 β -环糊精的包合物 ,并用差热分析仪和气相色谱仪对包合物进行了分析 ,研究结果表明该方法包合桂油有利用率高、操作简便等优点 ,有利于拓宽桂油的应用面。     

β-环糊精与维生素E包合物的制备及其光谱特性

分别用溶液法、超声波法、微波辐射法制备了β-环糊精与维生素E的包合物,研究了温度、包合时间、β-环糊精与维生素E的摩尔比对包合率的影响,并用荧光光谱法测定了包合物的包合常数Kf为2.84×103 L/mol,用紫外光谱、红外光谱及荧光光谱对包合物进行了表征。     

荧光标识的环糊精二聚体与小肽衍生物之间的包合行为研究

报道了利用荧光偏振方法研究导硫氰酸盐荧光素（FITC）标识,并由天冬氨酸 、谷氨酸、(1R, 3R)-1-氨基-1,3-二羟基环丁烷和（1R, 3R）-1-氨基-1,3-二 羟基环戊烷衍生物桥联的环糊精二聚体（1～4,作为主体）,在pH = 7.4的水溶液 中与几个低分子量的多肽衍生物:Adm-Lys(Adm)-Arg-Arg 5; Adm-Lys(Adm)-D-Arg- D-Arg 6; Adm-Cha-Arg-Arg 7; Adm-Cha-D-Arg-D-Arg 8（作为客体,其中Arg, Lys, Cha和Adm分别为精氨酸,赖氨酸,β-环已烷丙氨酸和1-羟基金刚烷）之间 的键合常数（K_b)和包合反应的热力学参数（△G°,△H°,△S°）。从主-客体 键合常数的比较、客体嵌入基团的结构与周边环境的考察发现,主、客体之间的键 合能力因客体非进入基团（Arg)空间构型上的变化而有所不同。通过比较主体包结 一对手性异构体的自由能变化增量（-△△G_(DL)°）以及一对手性异构体（L-与 D-）与同一主体的键合常数之比（K_L/K_D),讨论了环糊精二聚体对D-型或L-型多 肽衍生物的手性识别能力。根据各体系T△S°与△H°之间较好的线性关系,探讨 了环糊精二聚体与多肽衍生物之间相互作用的焓-熵补偿行为。     

β-环糊精与土霉素的相互作用研究及分析应用

以荧光法研究了土霉素（OTC）与环糊精（β-CD）的包合作用,并利用β-CD对OTC荧光的增敏作用建立了一种高灵敏度测定OTC的新方法,土霉素在9.19×10^-8-1.66×10^-5mol/L范围内与荧光强度成正比,方法的检出限为7.4×10^-9mol/L,方法用于药物制剂中土霉素的测定,结果与标示量吻合。荧光光度法测得OTC与β-CD形成1∶1包合物,包合物形成常数为3.68×10^2L/mol。从土霉素和环糊精的分子结构出发,对包合物的形成机理进行了探讨。     

β-环糊精及羟丙基β-环糊精与香兰素包合作用的谱学研究

用^1H-NMR、紫外吸收及荧光光谱研究了香兰素与β－CD和HPβ－CD的包合作用，发现香兰素与HPβ－CD包合时，HPβ－CD的内腔H－3和H－5质子较与β－CD包合时明显移向高场，表明香兰素分子进入HPβ－CD的内腔较深。用Benesi-Hildebrand关系式求得的包合物的平衡常数也证实香兰素分子进入HPβ－CD的内腔较深，所形成的包合物较稳定。     

α-、β-环糊精和十二烷基三甲基溴化铵主-客体包合作用的微量热研究

在298．15K下,用微量热法测定了α-、β-环糊精与表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵在水溶液中包合作用的热效应。从α-、β-环糊精的微观结构出发讨论了主-客体的结合模式以及热力学数据的差异。