基态原子价壳层电子能级连接性指数与元素的电负性

构建了基态原子价壳层电子能级连接性指数(^mVEI),m=0,1,2,…，它对基态原子实现唯一性表征，其中^0VEI,^1VEI对原子具有良好的结构选择性，以^0VEL,^1VEL，价壳层电子总离子化能(ΣniEi)和总从电子数(Σni)为基本参数，定义了元素的电负性：X~N=0.444067+1.190653(1-1.32775/Σni)(^0VEI)-3.154675(^1VEI)+0.134591.(ΣniEi/Σni)。用上式给出了周期表中主族元素、副族元素及惰性元素的电负性。结果表明，新电负性标度X~N与目前流行的Pauling标度颇为一致。进一步从价轨道能级连接性指数确定了碳原子的sp,sp^2,sp^3杂化轨道的电负性。     

电负性与原子价层轨道能

用密度泛函理论论证了原子价层轨道能与元素电负性之间的密切关系，说明如何用原子价层轨道能对元素电负性的概念进行解释，从而使周期表中元素电负性更容易被理解和计算。     

一种电负性新标度：基态自由原子价壳层电子平均吸引能

原子吸引价电子的总能力可由基态自由原子的价电子离子化能(TIE=Σn_iE_i)及其电子亲合能(EA)之和来度量。该和值亦称为总吸引能,记为TAE=Σn_iE_i+EA,此处E_i为基态自由原子价壳层电子的离子化能,Σn_i为与之相关的价壳层电子数,EA则是电子亲合能。所指出的新电负性标度χ_CL与总吸引能TAE除以原子价壳层电子数目Σn_i之值即平均吸引能成正比：χ_CL=0.1813 AAE=0.1813 TAE/Σn_i=0.1813(Σn_iE_i+EA)/Σn_i,进一步从原子总吸引能TAE可确定其价轨道电负性。     

原子核强度电势和原子价层电量对元素电负性的标度

根据万有引力势与电势的关系式和系统的对比质电比(单位电量的质量)的物理意义, 定义了系统的强度电势——单位质量的电势. 研究表明, 元素电负性XSc与原子核在原子边界面上的强度电势Vic和价层电子电量qcj成线性关系. 采用回归分析法, 对周期表中除零族、氢及放射性元素之外的77种元素的Pauling电负性(XP)进行回归分析, 得到了一个无量纲的综合性的电负性计算公式, 相关系数(R=0.9844)和回归方程F检验的显著性水平(Sig.=0.0000)表明, XSc与Vic和qcj密切相关, 77种元素的拟合值与XP十分接近, 平均绝对误差仅为0.084; 并预测出较为合理的稀有气体元素的电负性. 用该式可以方便而更准确地计算除氢以外的所有元素的电负性; 同时也给出一条获取离子电负性和基团电负性的新途径.     

一种价态元素电负性的新标度

本文利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数，以静电力为基础计算了价态元素电负性，本文计算了78种元素常见价态的电负性，由此，产生了一套价态元素电负性的新标度，其计算公式为：X_y=0.070n^*(-∑E_i)^1/2/r_c²+0.820式中E_i为原子的价层轨道能，r_c为原子的共价半径，n^*为有效主量子数。该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。此外，该标度值的相对大小还能反映配合物的稳定性，过渡金属收缩和镧系元素收缩等性质。     

一个新的量子拓扑指数及其对镧系元素理化性质的预测

在基态原子价壳层电子隐核图的基础上，基于拓扑化学原理以及原子价壳层电子量子结构特征，构建了原子价壳层电子量子拓扑指数QTI，它对基态原子实现唯一性表征，具有优良的结构选择性。用QTI指数与镧系元素的16种物理化学性质按数学模型P=aQTI+b进行关联。结果表明，QTI不仅与镧系元素的16种理化性质具有良好的相关性，而且较其他文献所报道的研究工作物理意义更明确，方法更简单。     

饱和链状分子中C 1s电子电离能与基团拓扑电负性指数

由X-射线光电子谱测定的原子内层电子的电离能(也称结合能)能反映分子内部不同区域的原子特性,常用于估计分子内不同部位的化学活性、分子中的电子结构变化以及取代基效应[1]。还用于研究价电子性质[2-4]和化合物的气相酸碱性[5]。目前,对原子内层电子电离能的研究有实验测定和     

原子的价态电负性与价键轨道特性

电负性概念自Pauling提出以来,在化学学科中得到了广泛的应用,相继出现了多种经验或半经验的计算方法。Allred等将原子核作用于价电子的静电力定义为原子的电负性,使得电负性具有较直观的物理含义,是最广泛采用的标度之一。Mulliken将原子电负性定义为该原子的第一电离势和第一电子亲和能的平均     

电负性研究I．建立元素电负性标度的有效核电荷数方法

通过价层电离能、价键轨道能量用有效核电荷数法建立了周期表中90种元素的电负性新标度。X＝0。4123√－EV,该式表明电负性值与价键轨道能量的绝对值的平方根成正比,所得数值是一套无量纲的相对参数。元素电负性值随价态的升高与元素非金属性的增强相对应,元素电负性的大小不仅与单个成键电子腾,而且也与参加价键作用的多个电子甚至整个价层都有紧密的联系。氢的元素电负性值不同于Pauling值、等于1．52。用16种氢化物中键的额外离子能△′对（XA－XB）^2作图,两者之间确实具有良好的线性关系。本方法充分体现了目前公认的三大电负性标度的优点,该标度同时也是价层电子在价键状态下的一种能量标度,是对元素周期律的定量描述和反映。     

主族金属元素电子脱出功与拓扑指数~mP的相关性

利用Pauling电负性xpi、原子的价电子数mi和原子的价电子层数ni构建了点价iδ.由点价iδ构建了拓扑指数mP.利用其0阶指数0P与23种金属元素电子脱出功关联,拟合成3个线性回归方程.相关系数为0.9803,0.9870和0.9878,均优于文献值.预测取得了较好的结果.     

原子构造原理与过渡元素原子的价电子组态

众所周知,元素周期系过渡元素基态原子价电子组态的多样化是已往的原子构造理论无论是从定性还是从定量方面都是迄今难以给出圆满理论解释的原子构造现象之一^[1-11]。本文介绍新近提出的原子构造的对称性原理以及依据这一原理对上述原子构造现象所作的系统理论解释。     

价层电子对互斥理论的改进——计算中心原子价层电子对数的新方法

对氢、卤素、氧族元素作配位原子时提供的价电子数做了合理的解释,并推导出计算中心原子价层电子对数的新方法,该方法不需要书写路易斯结构式再确定成键电子对数和孤电子对数,也不必规定不同族的原子作配位原子时提供的价电子数,只需要根据公式即可直接得到中心原子的价层电子对数。     

中心原子价层电子对数目计算和分类

在一些普通化学教科书中价层电子对互斥理论关于中心原子价层电子对的数目计算存在不一致,也没有对中心原子的电子对进行系统分类。本文提出一种符合化合价原则但又不超越该理论基础的算法,并根据逻辑学中有关划分的规则按照电子对的不同属性对中心原子所有的电子对进行了系统分类,达到对中心原子电子对的全面认识,提出定构价层电子对概念并由其判断分子构型。显示逻辑学规则在化学教学中的重要作用。     

碳原子价轨道电负性对化学键性能的影响

研究了同一类型化学键X―C的键能、键长和H―C键的酸性等性能与碳原子价轨道电负性的定量关系。结果表明,X―C键能随碳原子价轨道电负性增加而线性增大;H―C与C―C键的键长随碳原子价轨道电负性增加而线性减小;H―C的酸性随碳原子价轨道电负性增加而线性增大。因而,对结构类似的有机化合物,可以采用碳原子价轨道电负性对实验测定的化学键性能作图,判断其测定结果正确与否。     

烷烃同系物气相色谱保留指数的分子拓扑研究

定义了分子中原子的平衡电负性,并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建了一种新的拓扑指数N1,N2和N3。该拓扑指数对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性。将拓扑指数N1,N2和N3与烷烃在固定相角鲨烷(柱温50　℃)及SE-30(柱温80　℃)上的气相色谱保留指数进行多元线性回归,结果表明烷烃的气相色谱保留指数可分别定量描述为I(Squalane)=23.97842N1-3.86562N2+0.787379N3+42.33061,I(SE-30)=23.83937N1-3.5687N2+0.939876N3+22.11952。用上述回归方程对烷烃的气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测值与实验值的平均相对误差均为1.31%,预测结果误差在实验误差范围内。     

Electronegativity Scaled as a Average Attracting Energy of Valence‐Shell Electrons in a Ground‐State Free Atom

The total capability of an atom attracting valence electrons can be measured by the sum of ionization energies of valence electron in a ground‐state free atom plus its electron affinity called Total Attracting Energy, TAE = Σn_iE_i + EA, where, E_i is the ionization energy of the ith valence‐shell electron in a ground‐state free atom, n_i is the number of valence‐shell electron bearing energy E_i, and EA is the electron affinity. And the electronegativity χ_CL is proportional to the average of TAE, AAE = TAE_av, divided by Σn_i, the number of atomic valence‐shell electrons. χ_CL = 0.1813 TAE_av = 0.1813 AAE = 0.1813 TAE/Σn_i, = 0.1813 (Σn_iE_I + EA)/Σn_i. Further, the atomic valence orbital electronegativity can be also obtained from the TAE value of an atom. Some discussions were made on several special aspects such as scale of rare gases, comparisons with Pauling's and Allen's scales, etc.     

键参数拓扑指数与常用元素的标准电极电位

采用元素键参数拓扑指数关联了第一、二和七主族元素的标准电极电位;采用无机化合物键参数拓扑指数关联了第四周期过渡元素和标准电极电位,结果显示,键参数拓扑指数与元素的标准电极电位之间有较好的线性相关性。