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报道了标题化合物和Reformatsky试剂[Ethy1(bromozincio)acetate]的加成反应。实验表明,该加成反应能否进行和α-羰基烯二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关。结合晶体结构数据和构象分析可以推测,当缩醛基的两个硫基处在(或近于)同一平面上时,因满足了两个硫原子和Reformatsky试剂形成物的电子要求,底物被活化而易发生加成反应;反之,两个烷硫基难于处在同一平面上时 相似文献
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α-溴代二硫缩烯酮的制备及其反应 总被引:2,自引:0,他引:2
α-羰基二硫缩烯酮 ( 1 )是一类重要的有机合成中间体 ,作为 1 ,3-亲核体用于酯环、苯系芳烃及芳杂环化合物的合成[1~ 4 ] .Hosomi等 [5~ 7] 用有机铜试剂或二碘化钐和 α-羰基与二甲硫缩烯酮反应 ,将与硫相连的缩烯酮碳原子转化为亲核中心 .用不同的烷硫基作为调控基团将该类中间体用于二萜 pseu-dopterosins的合成 [8~ 10 ] ,并作为替代 Peterson法合成 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3-丁二烯或 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3,5 -己三烯 [11,12 ] ,从不同的角度对 α-羰基二硫缩烯酮在合成上的应用进行了新的探索 .Junjappa等 [13,14 ] 曾用 NBS和 … 相似文献
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在乙硫醇钾或醇钠(钾)作用下,α,α-二羰(酯)基烯酮二硫代缩醛(1)可能经由逆Claisen缩合历程生成相应的β,β-双烷硫基丙烯酸酯或α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物(2)。以醇钠(钾)为碱时,2的产率较低.用乙硫醇钾为碱时,2的产率可达66%以上;本实验为化合物2的合成提供了一条简单、有效的途径. 相似文献
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α-芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法 总被引:1,自引:0,他引:1
以碳酸钾为碱,芳甲酰丙酮(1)与二硫化碳、卤代烃反应得到2-乙酰基-2-芳甲酰基烯酮硫代缩醛(2),2在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物(3)。1→3的转化具有反应条件温和、产物产率高及对3中各种缩醛基均可通用等特点。 相似文献
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α—羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)—β,β—1,5—亚丙二硫… 总被引:1,自引:1,他引:1
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF3·Et2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF3·Et2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响。 相似文献
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在乙硫醇钾或醇钠(钾)作用下,α,α-二羰(酯)基烯酮二硫代缩醛(1)可能经由逆Claisen缩合历程生成相应的β,β-双烷硫基丙烯酸酯或α-羰基烯酮二硫代缩醛类化物(2)。以醇钠(钾)为碱时2的产率较低。用乙硫钾为碱时,2的产率可达66%以上,本实验为化合物体的合成提供了一条简单、有效的途径。 相似文献
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(ⅩⅤ)──β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与2-甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代-环合芳构化反应杨智蕴,王子苓,刘群,胡玉兰(东北师范大学化学系,长春,130024)关键词β,β-1,3-亚... 相似文献
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α-硝基二硫缩烯酮的制备 总被引:1,自引:0,他引:1
近年来,结合烷硫基对α-羰基二硫缩烯酮反应的调控作用,我们开展了α-羰基二硫缩烯酮/二硫缩烯酮α-官能化(或α-位修饰)的研究,以期扩展二硫缩烯酮在合成中的应用。在用α-碘代脱羧和α-溴代脱乙酰基反应分别成功地制备了α-碘代-α’-肉桂酰基二硫缩烯酮Ⅲ和α-溴代二硫缩烯酮嘲的基础 相似文献
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α—芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法 总被引:2,自引:0,他引:2
以碳酸钾为碱,芳甲酰丙酮(1)与二硫化碳,卤代烃反应得到2-乙酰基=-2-芳甲酰基烯酮硫代缩醛(2).2在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物(3).1-3的转化具有反应条件温和,产物产率高及对3种各种缩醛基均可通用等特点。 相似文献
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本文采用酸为催化剂,实施了具有代表性的各种烷硫基α,α-二乙酰基二硫缩烯酮的脱乙酰基反应,得到了一条简洁、通用的α-乙酰基二硫缩烯酮的合成路线.用浓硫酸作催化剂,以极高的产率(90%—100%)制得到相应的α-乙酰基二硫缩烯酮.同时,通过控制反应时间,还可以得到硫代乙酰乙酸酯类化合物. 相似文献
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α,α-二乙酰基二苄硫缩烯酮的碱催化脱乙酰基反应及缩合反应机理研究 总被引:2,自引:0,他引:2
α-羰基二硫缩烯酮是一类极其重要的有机合成中间体,烷硫基对该类具有推-拉电子效应的共轭体系的性质影响很大。据此,我们率先提出了烷硫基对α-羰基二硫缩烯酮类化合物的化学行为具有调控作用的观点,并将其归因于空间电子因素的作用,α-乙酰基-α′-羰基二苄硫缩烯酮(1)具有多反应性特征。近来,我们利用该特征在氢氧化钠催化下通过化合物1的环合合成了多取代噻吩类化合物;在乙醇钠-醋酸铅作用下经乙氧基对化合物1的苄硫基的取代实现了α-羰基-O,O-缩烯酮的合成。 相似文献
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β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响. 相似文献