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钨酸催化氧化环己烯合成己二酸 总被引:15,自引:0,他引:15
以钨酸/有机酸性添加剂为催化体系, 在无有机溶剂、相转移剂的情况下, 催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸. 当钨酸∶有机酸性添加剂∶环己烯∶过氧化氢=1∶1∶40∶176(摩尔比, 钨酸用量为2.5 mmol)时, 使用有机酸性添加剂考察钨酸的催化性能, 结果表明以钨酸/间苯二酚催化氧化环己烯的催化效果最优, 反应8 h时己二酸分离产率达90.9%、纯度为~100%; 而不使用有机酸性添加剂时, 己二酸分离产率只有72.1%, 产品纯度为96.2%. 当使用磺酸水杨酸、草酸、水杨酸为有机酸性添加剂时, 随反应时间的增加, 己二酸分离产率均升高, 但反应6 h以后, 己二酸分离产率随时间的变化不明显. 当磺酸水杨酸用量为2.5 mmol时, 己二酸分离产率和纯度均较高. 钨酸-磺酸水杨酸催化体系重复使用五次后, 己二酸分离产率仍可达到80.5%. 相似文献
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清洁催化氧化环己烯合成己二酸反应中酸性配体的作用 总被引:21,自引:0,他引:21
以30%H2O2为氧源,研究了Na2WO4·2H2O催化氧化环己烯制己二\r\n酸反应中的配体效应.在大多数情况下,配体的酸性越强,目标产物己\r\n二酸的产率越高.尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和8-羟基喹啉\r\n的酸性较弱,但己二酸的产率仍然很高.这表明影响目标产物产率的因\r\n素除配体的酸效应以外,还存在配体的配位效应.邻苯二酚和对苯二酚\r\n等酚类配体的实验结果表明,反应可能是通过络合催化反应机理完成的\r\n.对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明,反应过程中环氧化物\r\n水解为1,2-环己二醇是整个反应的控制步骤,反应体系的酸性起到决\r\n定性的作用. 相似文献
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以1-丁基苯并咪唑为起始原料,合成了1-丁基-3-(4-磺酸基丁基)苯并咪唑內盐(1),1-丁基-3-羧甲基苯并咪唑氯盐(2)和1,3-二丁基苯并咪唑溴盐(3);1~3分别与硅钨酸、磷钨酸和磷钼酸在水或者乙醇中反应,合成了5种新型的杂多酸盐离子液体——1-丁基-3-(4-磺酸基丁基)苯并咪唑硅钨酸盐(4a),1-丁基-3-(4-磺酸基丁基)苯并咪唑磷钨酸盐(4b),1-丁基-3-(4-磺酸基丁基)苯并咪唑磷钼酸盐(4c),1-丁基-3-羧甲基苯并咪唑硅钨酸盐(5)和1,3-二丁基苯并咪唑硅钨酸盐(6),其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。并考察了4~6在30%H_2O_2催化氧化环己烯制备己二酸反应中的催化效果。实验结果表明:4b的催化效果最好。在最佳反应条件[环己烯20 mmol,4b 0.16 mmol,n(环己烯)∶n(H2O2)∶n(ILs)=1∶4.4∶0.008]下,己二酸产率71%。 相似文献
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用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究 总被引:16,自引:0,他引:16
以30%的双氧水为氧化剂, 钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂, 在无有机溶剂、无相转移剂的条件下, 研究了环己酮氧化制己二酸的反应. 研究结果表明, 用廉价的草酸为配体, 最佳反应条件为钨酸钠∶草酸∶环己酮∶30%的双氧水的物质的量比为2.0∶3.3∶100∶350, 在92 ℃下反应12 h, 可制得80.6%的己二酸; 用GC-MS跟踪了氧化过程中三种主要物质环己酮、己内酯及己二酸含量随反应时间的变化关系, 提出了其主要氧化机理为环己酮首先经Beayer-Villiger氧化反应生成己内酯, 己内酯进一步氧化成己二酸. 相似文献
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《中国化学会会志》2017,64(9):1096-1103
In this work, we study cyclohexene oxidation by molecular oxygen on doped‐TiO2 . The improvement of the oxidizing capacity of titanium oxide by doping with iron oxide at different molar ratios is checked. All materials with different molar ratios (Ti/Fe = 9, 4, and 2) are prepared by the sol–gel method and fully characterized by ICP , XRD , SEM , DR /UV –vis, IR , and N2 adsorption/desorption. The results show that iron is successfully incorporated into the titanium matrix but the incorporated amount is limited. In catalytic tests, improved activity is noticed while using TiO2 in the presence of Fe2O3, which is due the improved oxidation. Conversion in the range of 21–42% depending on the presence of iron oxide was obtained with excellent yield of adipic acid (97% selectivity). 相似文献
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Lalthazuala Rokhum 《合成通讯》2013,43(4):548-552
Abstract A simple, straightforward, and environmentally benign protocol for the synthesis of adipic acid from oxidation of cyclohexanone with Oxone® in the presence of 0.5 mol% RuCl3 · nH2O is reported. The reaction completes within a very short time even at room temperature. The generality of the method is shown successfully for synthesis of other C-5 to C-8 dicarboxylic acids. 相似文献
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用十聚钨酸季铵盐催化过氧化氢氧化环己烯为己二酸 总被引:9,自引:0,他引:9
己二酸是重要的化学品.开发绿色、洁净的氧化方法合成己二酸,一直吸引着许多化学工作者的注意.1998年,Noyori等[1]报道了使用钨酸钠和甲基三辛基硫酸氢铵作为催化剂把环己烯氧化为己二酸的方法.1999年邓友全等[2,3]报道了在钨酸钠和草酸等形成原位过氧钨酸有机配合物催化剂存在下,使用30%过氧化氢由环己烯合成己二酸的方法.姜恒等[4,5]先后在甲基三辛基硫酸氢铵替代物的选择上和过氧钨酸有机配合物有机配体的作用方面进行了较为系统的工作.这些研究工作虽然都能直接获得高质量和高产率的己二酸,但是都存在着催化剂难于分离的问题.重复… 相似文献
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环己酮绿色氧化合成己二酸质谱分析 总被引:3,自引:0,他引:3
己二酸是合成尼龙-66的主要原料,同时在低温润滑油、合成纤维、油漆、聚亚胺酯树脂及食品添加剂的制备等方面也有重要用途,目前己二酸的世界年产量估计已达220万吨。工业上已二酸的生产是以环己烷经两步氧化合成,第一步为环己烷在金属离子催化下用氧气氧化为环己醇、环己酮,第二步用浓HNO3氧化环己醇、环己酮制得己二酸。在第二步氧化时由于用了浓HNO3故产生大量的CO、NOx、N2O等有毒气体,其中N2O是比CO2还强310倍的温室气体。在当今普遍提倡绿色化学的时代,如何减少化工生产对环境的污染是当前化学工作者首要解决的任务。过氧化氢是一种理想的清洁氧化剂,其反应的唯一预期副产物是水,反应后处理容易,同时过氧化氢的价格相对低廉,氧化成本低。为此,许多化学工作者对环己酮绿色氧化制剂己二酸已有研究。但环己酮氧化为己二酸的反应产物的研究未见报道,本文报道环己酮氧化为己二酸的12种产物。 相似文献
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通过复分解法制备出Dawson结构磷钨酸镧(La H3P2W18O62·n H2O),采用FT IR、SEM对其进行了表征,并将其用于催化30%H2O2氧化环己酮合成己二酸。考察了其用量、30%H2O2用量、反应时间、反应温度及重复套用次数对己二酸收率的影响。结果表明,自制磷钨酸镧具有Dawson结构,呈椭球状。优化合成工艺条件为:n(环己酮)/n(30%H2O2)=100/500,w(磷钨酸镧)=6.4%(基于环己酮的质量),反应温度100℃,反应时间5.5h。优化反应条件下,己二酸的收率最高可达86.5%。磷钨酸镧重复套用5次,己二酸收率仍可保持为74.1%。 相似文献
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