Cu（Ⅱ）,Fe（Ⅲ）,Co（Ⅱ）含硫Schiff碱配合物的合成与性质

本文合成了四种新配合物:二氯化双苯甲醛缩氮基硫脲合铜(Ⅱ)(Cu~Ⅱ(Betsc—H)_2Cl_2),三氯化水杨醛缩氨基硫脲合铁(Ⅲ)(Fe~Ⅲ(Satsc—H_2)Cl_3,二氯化双对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲合钴(Ⅱ)(Co~Ⅱ(Dmabtsc—H)_2Cl_2·H_2O)及双对硝基苯甲醛缩氨基硫脲合钴(Ⅱ)醋酸盐(Co~Ⅱ(Nitsc—H)(Nitsc)(Ac))。用元素分析和IR测定了化合物的组成,并进行了吸放O_2和CO的试验。     

2—（1—芳甲酰基甲叉基）—1,3—氧硫杂茂的合成

芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)在杂环化合物合成中起着重要的作用,可以利用甲硫醇基易被亲核取代来合成咪唑环、嘧啶环、吡啶环、吡唑环,还可以合成一些具推拉电子效应的染料中间体.我们用芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)与巯基乙醇在金属的催化下,用无水二氧六环作溶剂成功地合成了2-(1-芳甲酰基甲叉基)-1,3-氧硫杂茂(Ⅰ).化合物(Ⅱ)用文献方法以苯乙酮为原料,经与氢化钠和二硫化碳反应后经碘甲烷烷基化得到.     

抗癌药4-吗啉代吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲(4-MP)的合成

缩氨基硫脲类是近年来国外在筛选过程中发现的具有较好疗效和较新结构的抗癌药物。其第一代药物以5-羟基吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲(5-HP)(Ⅰ)为代表,曾进入白血病治疗的临床试验阶段。这类药物的作用机制已证明是与体内的二价铁离子螯合而阻断肿瘤细胞产生的核糖核苷双磷酸酯还原酶(RDR),从而抑制了脱氧核糖核酸(DNA)的合成。我们曾于1973年合成了5-HP并由浙江卫生实验院进行药理试验。     

抗癌药5—羟基吡啶—2—甲醛缩氨基硫脲(5—HP)的合成

缩氨基硫脲类是近年来国外在筛选过程中发现的具有较好疗效和较新结构的抗癌药物.其中以5—羟基吡啶—2—甲醛缩氨基硫脲(5—HP)为最好,已进入白血病治疗的临床试验阶段,其作用机制是与体内的铁离子螯合而抑制核糖核酸还原酶,从而阻断了DNA 的合成.该类药物的今后动向值得注意,为此我们于1973年合成了5—HP 并由     

Fe(Satsc-H)Satsc(ScN)_2和Fe(PMBP)(L-glu)_2的合成

Satsc-H代表水杨醛缩氨基硫脲,Satsc是其1价阴离子；PMBP代表1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基砒唑啉酮(5)(HPMBP)的价阴离子；L-glu代表L-谷氨酸根。反应生成螯合物经元素     

2-噻吩甲醛缩氨基硫脲衍生物蓝光材料

采用一步缩合法设计合成了六种2-噻吩甲醛缩氨基硫脲类小分子化合物,这类化合物在固态下具有蓝色发光性能,可潜在应用于有机发光二极管三基色的蓝色发光材料中.利用稳态荧光发射光谱研究了不同取代基对2-噻吩甲醛缩氨基硫脲衍生物荧光发射峰位、荧光量子产率以及荧光寿命的影响.选取荧光性能较好的2-噻吩甲醛缩苯基氨基硫脲为活性物质制备了聚苯乙烯薄膜,此薄膜与化合物粉末具有相同的荧光性能,为此类化合物在装饰及防伪领域的应用提供了参考价值.     

冠醚聚合物研究 Ⅴ.聚苯乙烯支载的开链硫杂冠醚的合成及其络合性能

聚乙烯苄基烯丙基醚与氯乙醇和Ｎ－溴代丁二酰亚胺作用得到溴烷氧化产物，再与二巯基多甘醇通过大分子反应合成了６种开链硫杂冠醚聚合物（ＰＬ）．并测定了它们对Ａｇ（Ⅰ），Ａｕ（Ⅲ），Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｇ（Ⅱ）和Ｋ（Ⅰ）等金属离子的络合性能．     

Cr(Ⅲ)Fe(Ⅲ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)与HPMBP(酮式)螯合物的合成和IR~1HNMR研究

用酮式1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)合成了Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)固态螯合物。经元素分析,IR~1HNMR: MS,TG-DTA和电导等物理化学技术研究,其组成为M(PMBP)_x[M=Fe(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)x=3或只与金属离子的价数时应]。     

钌、铑和锌副族金属(2-NO_2)TPPS螯合物的合成及光助还原水放氢的研究

本文合成了一种配体:(2-NO_2),5,10,15,20-四(对-磺酸基苯基)卟啉九水合物((2-NO_2)TPPS·9H_2O(I)),六种金属螯合物:Zn~1(2-NO_2)TPPS·10H_2O(Ⅲ),Ru~1(CO)IPPS·9H_2O(Ⅲ),Rh~1(2-NO_2)TPPS·8H_2O(Ⅳ),Rh~1Cl(2-NO_2)TPPS·8H_2O(Ⅴ),Cd~1(2-NO_2)TPPS·12H_2O(Ⅵ)及Hg~1(2-NO_2)TPPS·9H_2O(Ⅶ)。进行了元素分析、电子光谱、IR~1HNMR和TGA研究。测试了光敏剂-K_2PtCl_5-TiCl_3体系的放氢功能。讨论了β-NO_2、轴向配体和金属离子对螯合物光敏性能的影响。     

水溶性含偶氮基团卟啉铑螯合物的合成及光助还原水放氢的研究

合成了四种配体:5,10,15,20-四[2-羟基-3-(4′-磺酸钠)偶氮苯基]卟啉(Ⅰ),5,10,15,20-四[4-羟基-3-(4′-磺酸钠)偶氮苯基]卟啉(Ⅲ_b),5,10,15,20-四[4-羟基-3-(4′-磺酸钠)偶氮苯基]卟啉十二水合物(Ⅲ_a)及5,10,15,20-四[4-羟基-3,5-二(4′-磺酸钠)偶氮苯基]卟啉(Ⅴ),和四种螯合物:C_(68)H_(40)N_(12)O_(16)S_4Na_3Rh~(Ⅱ)(含邻OH基),C_(68)H_(40)N_(12)O_(16)S_4Na_4Rh~Cl·7H_2O(Ⅳ_a),C_(68)H_(40)N_(12)O_(16)S_4Na_3Rh~(Ⅳb)(含对位OH基)及C_(92)H_(52)N_(20)O_(28)S_8Na_8Rh~Cl·2H_2O(Ⅵ),并用元素分析、电子光谱、IR、~1HNMR和TGA进行了表征,测试了螯合物-K_2PtCl_6—TiCl_3体系的放氢功能,结果表明,所合成的全部化合物在汞灯或自然光照射下都有产氢的能力。     

新了代冠醚及其缩氨硫脲和缩氨脲化合物的合成

报道了在多聚磷酸中将冠醚酰化的方法,合了茚满酮－[1]-5,6-苯并－15－冠－5,以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲的氨基脲作用,合成了茚满酮－[1]－缩氨基硫脲和缩氨基脲－5,6－苯并－15－冠－5,经由IR,MS和元素分析对合成的三种新物质的结构进行了鉴定。     

核-壳型巯基胺螯合树脂的制备及其吸附性能

以石英砂为核,合成了一类核-壳型巯基胺螯合树脂,研究了它们对Au(Ⅲ),Pd(Ⅱ),Ag(Ⅰ),Hg(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Pb(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)的吸附性能.实验结果表明,该类螯合树脂对Au(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Ag(Ⅰ)等贵金属离子和Hg(Ⅱ)有良好的吸附性能.在Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Mg(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)离子共存情况下,该树脂能选择性吸附Au(Ⅲ)和Ag(Ⅰ),吸附容量分别可达5.42,5.26mmol/g.用4%硫脲的0.1mol/L盐酸溶液作解吸剂,Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的解吸率分别可达95%和98%.     

钴（Ⅱ）席夫碱可逆载氧螯合物的合成

本文报道新合成的五种Schiff碱四齿螯合剂,二种五齿Schiff碱螯合剂及相应的钴(Ⅰ)螯合物。并在-20℃下进行了可逆载氧功能试验,得到了组成为Co(Ⅱ)L·O_2和Co(Ⅱ)L·PY·O_2的两类分子氧加合物。并用元素分析,电子光谱,IR,~1H NMR,TGA,磁化率和分子量测定等方法,确定了化合物的组成和分子结构式。还讨论了影响1:1钴氧加合物的稳定性及可逆载氧速度的因素。     

Cd（PMBP）2（HPMBP）配合物的合成和表征

合成了一种新螯合物,Cd(PMBP)_2(HPMBP),并进行了元素分析,IR,~1HNMR,TGA和DSC研究.     

根皮素缩氨基硫脲合成及其抑制酪氨酸酶活性作用

以根皮素为母体合成了根皮素缩氨基硫脲,采用UV,IR,1 H NMR,13 C NMR及MS等手段对产物进行结构表征。以L-多巴为底物研究了根皮素及根皮素缩氨基硫脲对酪氨酸酶的抑制作用。结果表明,相比于根皮素,根皮素缩氨基硫脲对酪氨酸酶表现出更强的抑制作用,其IC50值为57.81±1.46μM。酶学动力学研究表明,二者对酪氨酸酶的抑制作用均表现为混合型可逆抑制作用。     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚(Ⅰ)配体,并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物.用IR、TG、DTA等测试确定固体配合物组成为[Ln(NO_3)_3]_3(Ⅰ)_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd)和CLn(NO_3)_3)_3(Ⅰ)·H_2O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(Ⅰ)和配合物[La(NO_3)_3)]_3(Ⅰ)_2核磁共振谱分析表明,醚链上的质子向低场位移,喹啉环上质子向高场位移,这说明镧与配体(Ⅰ)中喹啉上的氮是直接配位的.     

2-芳胺基-5-(3''''-对甲氧基苯基-5''''-甲基-异噁唑-4''''-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的合成

以1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-基)-乙酮(4)为原料与N4-芳基氨基硫脲缩合,生成一系列缩氨基硫脲化合物,与Br2/CHCl3环合,得到了一系列2-芳胺基-5-(3'-对甲氧基苯基-5'-甲基-异噁唑-4'-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的化合物.化合物的结构经元素分析,IR,1H NMR和MS确认,并对其波谱性质进行了讨论.     

一水合甘氨酸亚铁螯合物的合成及其表征

以甘氨酸（Gly）与碳酸亚铁为原料合成了阴离子干扰少、纯度较高的甘氨酸亚铁螯合物. 以反应体系的pH值为5.5~6.0、抗氧化剂用量为甘氨酸质量的10%、配位比(Gly/Fe)为2∶1、反应温度为80 ℃的优化条件,得到了产率为87.21%、螯合率为86.95%的甘氨酸亚铁螯合物,产物经纯化处理后,测定了它的红外光谱和差热分析,考察了它的摩尔电导率和稳定常数(K),判断甘氨酸亚铁是带一个结晶水的反式结构螯合物.     

2-芳胺基-5-(3′-对甲氧基苯基-5′-甲基-异口恶唑-4′-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的合成

以1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异口恶唑-4-基)-乙酮(4)为原料与N4-芳基氨基硫脲缩合,生成一系列缩氨基硫脲化合物,与B r2/CHC l3环合,得到了一系列2-芳胺基-5-(3′-对甲氧基苯基-5′-甲基-异口恶唑-4′-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的化合物.化合物的结构经元素分析,IR,1H NM R和M S确认,并对其波谱性质进行了讨论.     

1,3,4-噻二唑衍生物的合成及初步活性测定

以对位取代苯甲酸与氨基硫脲为原料在三氯氧磷的条件下脱水,合成一系列5-芳基-2-氨基-1,3,4-噻二唑衍生物.合成的化合物经过IR、MS和1H-NMR结构表征.这些化合物在体外对氨肽酶N和基质金属蛋白酶显示了良好的抑制活性,可以作为先导化合物进行结构改造,为进一步研究蛋白酶抑制剂提供了新的方向.