示波分析在中国的发展：Ⅴ.示波测定

综述了半个多世纪以来，我国在示波测定方面的研究和应用概况。     

示波分析在中国的发展：Ⅰ.示波分析法

示波分析是在我国新近发展起来的电分析新领域，它有十大类技术：示波计时电位法，改进的示波计时电位法，倒数示波计量电位法，示波电位法，示波伏安８法。示波分析包括示波滴定和示波测定两大分支。本文综述示波分析的方法和特点。     

盐酸吡格列酮的示波极谱测定

提出了测定微量盐酸吡格列酮的示波极谱法。在氨水-NH4Cl缓冲溶液中,盐酸吡格列酮在示波极谱仪上于-1.42 V处产生一灵敏的极谱还原波,导数波高与盐酸吡格列酮溶液质量浓度在0.4~40 mg.L-1范围内呈线性关系。优化了试验条件,对极谱波的行为和电极反应机理进行了研究,并测定了片剂样品中盐酸吡格列酮的含量,结果与标示值及高效液相色谱法测得结果相符,测定结果的RSD(n=10)值为3.04%。     

β-环糊精用于盐酸金刚烷胺的示波极谱测定

在0.2mol·L-1NaOH底液中,β-环糊精能够产生灵敏切口,其深度随盐酸金刚烷胺-β-环糊精包结物量的增加而变浅。根据β-环糊精的示波特性,建立了用二次微分简易示波伏安法间接测定片剂中盐酸金刚烷胺含量的新方法。盐酸金刚烷胺的浓度在1.0×10-6-3.6×10-5mol·L-1范围内呈线性,回归方程h(V)=97.66+7.27×105c(mol·L-1),相关系数为0.995 6,检出限为4.0×10-7mol·L-1。对于2.5×10-5mol·L-1盐酸金刚烷胺钠5次测定的RSD为3.1％。与其他方法相比,此法具有仪器简单、快速、无需通氮除氧等特点。     

示波分析在中国的发展：Ⅱ.示波分析的基础理论

近十多年来，示波分析在我国获得了迅速发展，人们在不断开拓新技术新方法的同时，也对示波分析的基础理论进行了系统研究。     

PAN-Co配合物用于维生素B12的示波测定

维生素 B12 是一种用于治疗恶性贫血和其他巨细胞型贫血的药物 .对维生素 B12 的测定 ,一般采用光度法[1～ 4 ] ,通过测定维生素 B12 中的钴含量可以换算出维生素 B12 的含量 . 1 - ( 2 -吡啶偶氮 ) - 2 -萘酚( PAN)是一种萃取光度法和光度测定或荧光测定 Al3+、Cd2 +、Co2 +、Ga3+等金属离子的显色剂 .在适宜的 p H值条件下 ,PAN能与 Co2 +等多种金属离子形成有色配合物 [5] .本文利用 PAN可在 Na OH底液中产生灵敏切口且当向其中加入含 Co2 +的溶液时 ,PAN的切口随 Co2 +的加入量线性降低的示波特性 ,对维生素 B12 中的钴含量…     

Cd2+用于复合维生素B片剂中烟酰胺的示波测定

在0.05mol·L-1Na2B4O7-0.05 mol·L-1KNO3溶液中,Cd2+能够产生灵敏切口且该切口深度随烟酰胺-Cd2+络合物量的增加而变浅.根据Cd2+的这一示波特性,建立了用二次微分简易示波伏安法间接测定烟酰胺含量的新方法.在选定实验条件下,测得Cd2+在二次微分简易示波图上的峰高与烟酰胺浓度在3.0×10-6～6.5×10-5mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为1.5×10-6mol·L-1;对于3.0×10-5mol·L-1烟酰胺测定的相对标准偏差为2.3%(n=5).与其他方法相比,本方法具有仪器简单、方法简便快速、无需通氮除氧等特点.     

头孢哌酮钠的直接和间接示波测定

在pH4.2HAc -NaAc缓冲溶液中 ,头孢哌酮钠在示波图阴极支 -1.48V(vsSCE)处产生一个灵敏切口 ;而在0.2mol/LNaOH底液中 ,头孢哌酮钠与 β_环糊精(β_CD)形成包结物使 β_CD在示波图上产生的切口变浅。根据这些示波特性 ,建立了测定头孢哌酮钠注射剂中头孢哌酮钠含量的直接和间接二次微分简易示波伏安法。实验结果表明 :直接测定头孢哌酮钠的线性范围为1.2×10 -5～2.2×10 -4mol/L ,检出限为6.0×10 -6mol/L ,对3.000×10 -5mol/L进行5次测定的RSD为2.1 % ;而间接测定的线性范围为2.0×10 -6～9.0×10 -5mol/L ,检出限8.0×10 -7mol/L ,对2.500×10 -6mol/L进行5次测定的RSD为2.7 %。与直接法相比较 ,间接测定头孢哌酮钠的检出限更低而线性范围更宽     

小波变换与神经网络结合用于示波计时电位测定

小波变换与神经网络的结合是化学计量学中一个十分活跃的研究领域。作者介绍了小波变换与神经网络的两种结合方式——辅助式结合和嵌套式结合,并将二者用于单组分示波计时电位信号定量计算的比较。结果表明：辅助式结合训练次数少,预测误差小;小波神经网络计算的自动化程度高,计算结果明显优于传统的人工神经网络。     

二次微分简易示波伏安法测定酚磺乙胺

在0.2mol·L-1NaOH底液中,酚磺乙胺的氧化产物能够在示波图阴极支-0.3V处产生一个灵敏的切口,在一定的浓度范围内其二次微分简易示波伏安峰峰高随酚磺乙胺浓度的增大而线性增加,可用于酚磺乙胺片和注射液酚磺乙胺含量的测定.线性范围1.5×10-5～3.4×10-4mol·L-1,回归方程:h(V)=135.6+3.29×106C(mol·L-1),r=0.9921,检出限:6.0×10-6mol·L-1.对3.0×10-5mol·L-1酚磺乙胺5次测定的RSD为2.1%.与高效液相色谱及其他方法相比,本方法具有仪器简单、简便快速、无需通氮除氧等特点.     

二次微分简易示波伏安法用于葛根素测定

根据在 0 .1 mol/ L Na OH溶液中 ,葛根素在二次微分简易示波伏安图阴极支-0 .95V ( vs.SCE)产生一灵敏峰的示波特性 ,建立了二次微分简易示波伏安法测定药品中葛根素含量的新方法。线性范围为 2 .5× 1 0 - 6～ 3 .5× 1 0 - 5mol/ L,相关系数为 0 .9985,检出限为 1× 1 0 - 6mol/ L,对 9.0× 1 0 - 6mol/ L葛根素进行 5次测定的RSD为 1 .5%。利用该法测定中药葛根及心可舒片剂中葛根素的回收率分别为 1 0 0 .2 %和 96.9%。     

二次微分简易示波伏安法用于胃舒平片剂中铝的测定

向3.75×10 -5mol/LCd2 + -4.0×10 -5mol/L芦丁 -0.05mol/LKNO3-0.05mol/LNa2B4O7 中加入Al3 +时 ,二次微分简易示波伏安图上由Cd -芦丁配合物产生的峰高在一定范围内随Al3 + 浓度的增加线性降低 ,据此建立了测定Al3 +的二次微分简易示波伏安法 ;线性范围为1.0×10 -6～6.5×10 -4mol/L ,检出限为6.0×10-7 mol/L ;该法用于胃舒平片剂中铝的测定的相对标准偏差为3.3 %(n=5)。     

二次微分简易示波伏安法用于叶酸测定的研究

在0.2mol/LNa2B4O7 底液 ,用二次微分简易示波伏安法测定了叶酸片中叶酸含量。通过对校正曲线进行平方处理 ,明显改善了校正曲线的线性关系 ,扩大了测定的线性范围。实验结果表明 :在叶酸浓度为2.0×10-6～4.2×10-5 mol/L范围内 ,校正曲线相关系数从平方处理前的0.9883提高到平方处理后的0.9993 ,检出限为9×10-7 mol/L。样品测定的相对误差为2.0 %,测定的平均回收率为101.2 %。     

二进小波神经网络用于示波计时电位测定

提出了二进小波神经网络的结构及算法，并用于单组分和多组分示波计时电位信号的浓度计算。在二进小波神经网络中选用了Morlet母小波和修理的误差反传前向神经网络。探讨了二进小波神经网络中的中小波基个数，初始学习速率因子和动量因子等参数对网络预测结果的影响。结果表明：二进小波神经网络对双组分和单组分示波计时电位信号中去极剂浓度的预测均有很好效果。     

示波滴定

本文综述南京大学化学系电化学分析小组几年来在示波滴定方面的研究工作。文中提出了一系列新的电滴定方法,这些方法兼有指示剂法和物理化学滴定法的优点,即终点直观、仪器便宜,操作简便、快速准确,适用于药物分析及冶金分析,受到国内分析工作者的重视。文中提出了示波滴定的定义、分类和每一方法的特点及发展前途的预测。     

银盘电极交流示波计时电位法及其机理的研究

示波分析中 ,电极的种类和预处理的好坏直接影响示波分析的范围和结果 ,常用的汞膜电极的灵敏度较低 ,限制了其应用 .因此 ,开发新电极是示波分析发展的一个重要途径 .银是一种较好的电极材料 ,具有制备简单、无汞污染等优点 ,以它为工作电极利用阴极溶出 [1,2 ] 和阳极溶出 [3] 进行测定的灵敏度较高 .冶保献等 [4 ]报道了血红蛋白在普通银电极上能进行直接电子传递 ,并对银基的特异功能引起关注 .本文对银盘电极的示波计时电位法及其机理进行了研究 .与用汞膜电极的示波计时电位法相比 ,可使检测下限降低 2～ 3个数量级 ,有望成为痕量分析…     

苯巴比妥的二次微分简易示波伏安法测定

利用苯巴比妥的示波特性 ,分别建立了在0.2mol/LKOH和1.0×10-4mol/LCd2 +-0.1mol/L硼砂底液中直接和间接测定苯巴比妥的二次微分简易示波伏安法 ;直接测定和间接测定的线性范围分别为1.0×10 -5mol/L～1.0×10 -4mol/L和4.0×10 -6mol/L～8.0×10 -5mol/L ;检出限分别为8×10 -6mol/L和2×10 -6mol/L;在直接测定中 ,对6.000×10 -5mol/L苯巴比妥进行10次测定的RSD为4.5 % ;间接测定中 ,对2.000×10 -5mol/L苯巴比妥进行10次测定的RSD为2.6 % ;这一研究表明对于一些在示波分析中灵敏度不高或本身没有示波活性的药物 ,可以利用其与金属离子生成沉淀的方法间接测定 ,从而提高药物测定的灵敏度、拓宽示波分析应用领域