基于T-T碱基错配的荧光传感器特异性检测汞离子

在本文中,我们研制了一种基于T-T碱基错配特异性键合汞离子的荧光传感器用于汞离子的检测。该传感器由两条分别标记了荧光基团（F）和淬灭基团（Q）的DNA探针组成,并且含有两对用于结合汞离子的T-T错配碱基。当汞离子存在时,两条探针之间形成T-Hg2+-T结构,作用力增强,从而拉近了荧光基团与淬灭基团之间的距离,发生能量转移,使荧光信号在一定程度上被淬灭。在优化的条件下,我们使用该传感器对汞离子进行检测,动力学响应范围为50nM到1000nM,线性相关方程为y= 5281.13 - 1650.56 lg[Hg2+] ( R2 = 0.985),检测下限为79nM。此外,我们还考察了该传感器的选择性,当用其它干扰离子（浓度都为1.0µM）代替待测离子进行实验时,没有发生明显的荧光淬灭,说明该传感器具有较高的选择性。该传感器的构建为汞离子的检测提供了一条快速、简便的新途径。     

铑（I）催化有机汞化合物偶联反应机理的研究

研究了β－氯化萘汞在（ＣｌＲｈ（ＣＯ）２）２催化下于六甲磷酰胺溶液中的偶联反应动力学，证明了其反应为二级，求得了偶联反应动力学常数，α－氯代萘汞和α－溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应，在α－溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定有机铑（Ｉ）中间体，根据所提出了反应机理，对上述现象进行了讨论。     

基于甲基丙烯酸（9蒽）甲基酯共聚物为敏感膜的土霉素荧光光纤传感器

将甲基丙烯酸（９蒽）甲基酯与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯共聚，制备了一种具有荧光的共聚物（ＰＡＭＢ）并基于土霉素（ＯＴＣ）对ＰＡＭＢ共聚物荧光的可逆熄灭作用，研制了一种测定ＯＴＣ的荧光光纤传感器，该传感器对ＯＴＣ的响应具有好的稳定性和可逆性。响应时间和回复时间均小于３０ｓ，在２．０×１０＾－７～２．０×１０＾－４ｍｏｌ／ＬＯＴＣ浓度范围内有良好的线性关系，碱金属，碱土金属离子及常用药物对ＯＴＣ测定没     

基于抑制作用的新型葡萄糖氧化酶传感器测定环境污染物汞离子的研究

本文提出了一种基于抑制作用的新型葡萄糖氧化酶生物传感器用于测定环境样品中二价汞离子。其工作原理是汞离子对电极上葡萄糖氧化酶分子的抑制作用引起响应电流的下降而产生一可测定信号。详细探讨了电极的氧化还原反应机理及测试性能。该传感器对汞离子的检出限是0．49ng／mL,抑制率和汞离子浓度的自然对数值在0．49～783．21ng／mL和783．21ng／mL-25．55μg／mL范围内分别呈良好的线性关系。酶电极在抑制后可以完全恢复活性。考察了铅(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)和铬(Ⅲ)离子对汞离子测定的干扰。测定了汞离子在土壤浸出液中的回收率,结果良好。     

汞离子荧光、比色传感器

基于主客体识别的汞离子比色、荧光传感器由于使用方法简单、灵敏度高、不需要昂贵仪器等优势,受到了越来越多的关注。本文综述了近年来汞离子比色和荧光传感器的研究进展。本文根据作用机理将汞离子比色、荧光传感器分成三类,即通过特殊反应识别汞离子的传感器,通过配位作用识别汞离子的传感器以及基于纳米材料的汞离子传感器。其中通过特殊反应识别的传感器根据具体反应类型又可分成汞离子诱导的罗丹明上的内酰胺环开环型、汞离子与含硫(硒)的受体发生脱硫(硒)反应使受体氧化或关环型、汞离子与受体发生加汞化反应型和汞离子使受体发生汞离子催化的化学反应型这四类。本文对这些类型的汞离子传感器从设计原理、识别性能和机理等方面进行了介绍,并展望了该领域的研究方向。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究（Ⅵ）：——乳酸缓冲体…

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）下，乳酸根催化Ｃｕ＾２＋离子嵌入溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉和溴化间－四（Ｎ－氰乙基－３－吡啶基）卟啉的反应动力学。根据催化剂浓度、溶液的ｐＨ值与反应速率间的关系。得到Ｃｕ＾２＋离子嵌入该类卟啉的反应动力学方程。。实验结果表明，该类反应遵循负离子催化卟啉变机理，变形的卟啉及其与乳酸根离子的缔合物为可能的活性中间体。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

固定化谷氨酸脱羧酶性能的研究

本文首镒用羧甲基化的以Ｎ,Ｎ’－甲叉双丙烯酰胺交联的烯丙基葡聚糖凝胶生化树脂为新型载体,将谷氨酸脱羧酶固定在ＣＭ－ＣＡＤＢ树脂上。研究了固定化ＧＤＣ的活性与低物浓度,ｐＨ,温度的依存性;动态响应特性;热稳定性和寿命;求算了米氏常数和反应活化能;将固定化ＧＤＣ酶柱与进样系统－离子活度分析器－计算机数据采集系统匹配,构成酶传感器谷氨酸检测装置,测定了固定化ＧＤＣ酶柱的能斯特线性响应曲线,线性方程为ｙ／     

采用粉末微电极技术改善电流型酶电极的输出性能

由于酶反应的特异性，酶电极在检测生物底物的工作中得到了较广泛的应用，然后电流型酶电极有以下的缺点，包括响应电流低，活性组份流失电极使用寿命下降以及响应电流的非线性等。本文根据粉末酶电极模型进行了动力学分析，得出在两极极端情况下粉末酶电极的电流响应动力学公式，以及由响应电流估算表观米氏常数的方法。采用了两种粉末酶电极（Ｃ－ＰＵ－ＧＯＤ和Ｃ－ＡＱ－ＤＢＦ－ＧＯＤ）对理论分析进行了验证。实验结果与理论推     

药物敏感场效应晶体管的研究 Ⅲ磷钨酸-麻黄碱敏感场效应晶体管的研制与应用

将离子敏感场效应晶体管（ＩＳＦＥＴ）与药物敏感膜相结合，研制成一种对麻黄碱有良好响应的药物敏感场效应晶体管传感器（ＤｒｕｇＦＥＴ）．该器件具有全固态化、体积小、易微型化、集成化和多功能化等优点．采用磷钨酸作电活性物质，制成ＰＶＣ膜ＩＳＦＥＴ，对麻黄碱的线性响应范围为３．０×１０－６～１．０×１０－１ｍｏｌ／Ｌ，检出限为１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ，传感器适宜的ｐＨ范围为３．０～８．０．用该传感器分析麻黄碱片剂的含量，结果和药典方法吻合．     

5-氟脲嘧啶碳糊修饰电极的研制及应用

以５－氟脲嘧啶离子与汞离子的配合比为１∶２ 的配位化合物作为电活性物质，首次研制了５－氟脲嘧啶碳糊修饰电极。得到了良好的电极响应曲线，响应斜率为３４．８ ｍ Ｖ／ｐｃ，线性范围达４ 个数量级，检出限为１０－ ５ｍ ｏｌ／Ｌ。在适宜的酸度范围Ｈ＋ 对电极无干扰。十多种常见无机离子与一些嘧啶类离子对电极基本无干扰。电极稳定性较好，响应时间＜ ５ ｍ ｉｎ，寿命至少为６ 个月。可采用直接电位法和回收试验测定商业药品。     

聚吡咯为基质的脲酶传感器生物电化学响应

用电化学方法在吡咯（Ｐｙ）聚合的同时,将脲酶掺杂进聚吡咯膜（ＰＰｙ）中形成以聚吡咯为基质的脲酶电极．将脲酶电极与ＣＯ２气敏电极结合,组成对脲有电位响应的脲酶生物传感器．测试了传感器对脲的生物电化学响应．研究了聚合条件对酶活性的影响,并测定了掺杂于聚吡咯中的脲酶的活化能等动力学参数．在５０×１０－５～１．０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ的浓度范围内,传感器响应的电极电位与脲浓度的对数成正比．     

基于荧光树状聚合物的高灵敏化学反应型汞离子传感器

以2,4-二氯苯硫酚为单体, 通过“一步法”合成了平均分子量为10.910 kD的荧光树状超支化聚苯硫醚(HPPS). 通过亲核取代和水解反应对HPPS进行了外围氨基修饰, 通过偶氮共价键使HPPS与氨基硫脲小分子相连, 制备出了高灵敏度树状聚合物基多位点反应型汞离子传感器. 基于汞离子与氨基硫脲脱硫关环反应和超支化聚苯硫醚对光信号的放大传递作用, 传感器对汞离子有灵敏的荧光响应信号, 线性范围为2.5～100 nmol/L, 检出限为0.46 nmol/L. 并利用分子模拟计算对反应识别机理进行了讨论.     

基于胸腺嘧啶碱基错配的汞离子传感器研究进展

基于汞离子和胸腺嘧啶的质子取代反应,可形成T-Hg(Ⅱ)-T碱基错配结构,该结构可作为新型汞离子传感器的良好识别元件。相较于传统汞离子检测方法在效率与精度上的不足,以T-Hg(Ⅱ)-T碱基错配结构为识别基团的新型汞离子传感器具有一定优势。该文综述了以T-Hg(Ⅱ)-T结构为识别基团,以不同类型报告基团为基础的汞离子传感器的研究进展与趋势,从而为后续汞离子传感器的开发提供参考。     

3－［（对－苯偶氮苯）－三氮烯］苯甲酸与镉和系的显色反应研究及其应用

本文合成了一种新的选择性显色剂：３－［（对－苯偶氮苯）－三氮烯］苯甲酸（ＰＡＢＴＢ）、该试剂在碱性介质中，在非离子表面活性剂存在下，能与镉和汞产生灵敏显色反应。其配合物的组成为ＣｄＬ２ＨｇＬ。摩尔吸光系数分别为εｃｄ＝１．３１×１０５和８．４４×１０４　Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ（－１）。共存离子中仅钯和铬有干扰。利用此反应建立了测定水中痕量镉与汞的分光光度法。     

反相离子对高效液相色谱法测定动物血清中的环丙沙星

研究了用反相离子对ＨＰＬＣ测定动物血清中的环丙沙星（ＣＰＦＸ）的方法。血药由二氯甲烷提取，采用ＯＤＳ柱，甲醇－乙腈－磷酸二氢钾－四丁基氢氧化铵为流动相，吡哌酸作内标，检测波长２７５ｎｍ。方法适应于ＣＰＦＸ血药浓度测定和药代动力学研究，并首次测定了山羊血清中ＣＰＦＸ。     

基于纳米石墨和单链脱氧核糖核酸混合物的荧光传感器对溶液中汞离子的检测

利用纳米石墨、单链脱氧核糖核酸开发了一个新型的荧光生物传感器并使用脱氧核糖核酸酶作为信号放大器对溶液中的汞离子进行检测。在最佳实验条件下,这种新型荧光生物传感器对汞离子的检出限达到0.5 nmol/L,比传统未经信号放大的传感器低20倍。得益于汞离子(Hg~(2+))可以结合两个胸腺嘧啶碱基(T)形成强力且稳定的T-Hg~(2+)-T复合结构(T-Hg~(2+)-T)的作用,该传感器对汞离子有着出色的选择性。此新型荧光生物传感器有望成为未来检测其他金属离子和生物分子的新工具。     

非催化动力学光度法测定铬的研究

研究了在ＨＣｌ介质中，Ｃｒ（Ⅵ）氧化碘离子显色反应的动力学条件，建立了测定Ｃｒ（Ⅵ）的非催化动力学分析法。方法的灵敏度７．２７×１０－７ｇ·Ｌ－１，检测限５．３３×１０－６ｇ·Ｌ－１，测定范围２×１０－５～３×１０－４ｇ·Ｌ－１。用于测定标钢中的铬，测定值与标准值基本一致     

气相色谱法测定废水中的烷基汞

以巯基棉（ＳＣＦ）为吸附剂，用柱上富集技术，浓缩富集水中的烷基汞（氯代甲基汞，氯代乙基汞）。用少量的２ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱，用甲苯作萃取剂从洗脱液中萃取烷基汞。对于简单水体，该有机相可直接用于气相色谱测定；对于复杂水体，采用反萃取的方法测定，即可进一步浓缩，又可减少背景峰。用玻璃填充柱－电子捕获检测器响应的气相色谱法测定，最低检测限为８．６×１０￣（－１２）ｇ，可检测到废水中０．３４ｎｇ／Ｌ的单一烷基汞（２．５Ｌ水样）。对样品的保存条件也作了探索。     

水杨醛二缩邻苯二胺汞（Ⅱ）配合物为载体的高选择性碘离子电极的研究

研究了希夫碱金属「Ｃｏ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｈｇ（Ⅱ）」配合物为载体的阴离子选择性电极,结果表明,水杨醛二缩邻苯二胺汞对碘离子具有高的选择性,且电极呈现反Ｈｏｆｍｅｉｓｔｅｒ行为,其选择性次序为：Ｉ〉ＳＣＨ〉Ｂｒ〉ＣｌＯ４〉Ｃｌ〉ＮＯ２〉ＮＯ３〉ＳＯ４＾２－。该电极响应速度快,具有良好的稳定性,使用寿命在三个月以上,用交流阻抗,紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理并将电极用于药品分析,结