阴离子型聚氨酯水乳液的合成I.2,2-二羟甲基丙酸与2,6-甲苯二异氰酸酯反应动力学研究

采用二正丁胺法及ＦＴＩＲ法研究了合成阴离子型聚氨酯水乳液的核心反应，２，２－二羟甲基丙酸与２，６－甲苯二异氰酸酯的反应动力学，获得了相关的反应活化能工提出了反应动力学模型。     

乙酰乙酸乙酯—BR化学振荡反应的研究

本文首次报道了乙酰乙酸乙酯－ＩＯ３＾－－Ｈ２Ｏ２－Ｍｎ＾２＋－Ｈ２ＳＯ４体系的化学振荡反应。研究了各种因素对振荡反应的影响，测定了最佳反应条件及振荡反应的浓度范围。研究了温度变化对振荡反应的影响，并计算了振荡反应的表观活化能，对振荡反应产物进行了分析，并测定了体系主要反应的计量关系，采用ＵＶ法对金属离子的作用和催化机理作了研究，探讨了ＢＲ反应中Ｉ２的产生机理及消耗机理，对体系中有关反应物的作用作了     

乙酰乙酸乙酯－BR化学振荡反应的研究

本文首次报道了乙酰乙酸乙酯－ＩＯ－３－Ｈ２Ｏ２－Ｍｎ２＋－Ｈ２ＳＯ４体系的化学振荡反应。研究了各种因素对振荡反应的影响，测定了最佳反应条件及振荡反应的浓度范围。研究了温度变化对振荡反应的影响，并计算了振荡反应的表观活化能，对振荡反应产物进行了分析，并测定了体系主要反应的计量关系，采用ＵＶ法对金属离子的作用和催化机理作了研究，探索了ＢＲ反应中Ｉ２的产生机理及消耗机理，对体系中有关反应物的作用作了说明。在ＦＫＮ机理的基础上，对ＢＲ反应的自催化反应步骤和控制机理进行了初步的探索，并对有关实验现象作了说明。     

SiW(12)/Al2O3的硫化与加氢脱氮活性

为对ＳｉＮｉ（Ｃｏ）Ｗ１１（Ｍｏ１１）双金属Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸作为模型前身物，载于Ａｌ２Ｏ３上应用于加氢精制催化剂活性相的研究提供依据和参考，本文研究了ＳｉＷ１２在Ａｌ２Ｏ３上的分散状态，硫化行为及其加氢脱氮活性，用吸附法和浸渍法均可将ＳｉＷ１２稳定和高分散地担载于Ａｌ２Ｏ３表面上，在Ａｌ２Ｏ３载体上，ＳｉＷ１２的硫化反应发生在５７３～６７３Ｋ狭窄温度范围内，该硫化作用起始于其Ｋｅｇｇｉｎ结构破     

复合金属氧化物脱硫剂脱除SO2动力学

利用热重实验装置考查了ＳＯ２、Ｏ２浓度及反应温度对复合金属氧化物脱硫剂脱硫反应的本征及宏观反应速率的影响。根据流－固相非催化反应理论，采用Ｍａｒｑｕａｒｔ非线性回归法由实验数据求得动力学参数。经检验表明，以幂函数表达本征动力学是合理的，随机孔模型可很好地模拟宏观动力学规律。     

孤岛渣油在分散型催化剂存在下加氢裂化反应动力学的研究Ⅱ．气体生成的动力学

本文研究了孤岛渣油在分散型磷钼酸铵催化剂存在下加氢裂化反应中裂化气体生成的动力学规律。在此基础上，将反应物系分为裂化残渣油、馏分油（Ｃ＿５～４８０℃）、Ｈ＿２Ｓ、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和Ｃ＿２～Ｃ＿４烯烃八个集总，提出了裂化气体生成的一级平行－连串反应动力学网络，进而用随机投点的复合形法求算了气体生成的速率常数和活化能。结果表明，模型计算值与实验数据较为吻合，所提出的气体生成模型对在分散型催化剂存在下孤岛渣油加氢裂化反应中气体的生成反应是合理的。     

缺陷TiO2(110)表面吸附NO从头算研究

应用量子化学从头算方法对ＮＯ在ＴｉＯ２表面发生吸附的四种吸附模型进行了榴型优化，能量计算及Ｍｕｌｌｉｋｅｎ布居分析。计算结果表明，吸附模型Ｍ２－２是ＮＯ在ＴｉＯ２表面发生吸附分解最为有利的模型。据此提出了ＮＯ在ＴｉＯ２表面吸附分解形成Ｎ２Ｏ的可能机理，认为吸附ＮＯ发生该分解反应的反应势垒较自由ＮＯ大大降低，从而催化该反应的发生。该机理与实验的推测一致。     

耐硫甲烷化催化剂的反应—传质—传热模型研究

本文采用正交配置法求解耐硫甲烷化催化剂的二维反应传质传热模型。模型计算值与实验测试值较为吻合。模拟结果表明：由于甲烷化反应与变换反应交互作用，ζＣＨ４较大，ζＣＯ２很小；催化剂粒内温差较小，颗粒可视为等温；粒内浓差明显。     

环糊精诱导室温Ling光法中两种新型简便快速的防氧方法

在环糊精诱导室温Ｌｉｎｇ光法中除氧技术是重要的实验条件。本文首次成功地建立了在反应体系中以Ｚｎ（ｓ）＋ＨＣｌ产生Ｈ２和Ｎａ２ＣＯ３＋ＨＣｌ产生ＣＯ２作除氧剂，α－氯代萘作模型化合物的ＣＤ－ＲＴＰ法。     

A2B模型分子红典轨迹的辛算法计算

采和辛算法计算了Ａ２Ｂ模型分子的经典轨迹并与传统Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ（Ｒ－Ｋ）算法进行了比较。结果表明，在反应动力学研究所应考虑的时间范围内，辛算法的结果与理论分析一致，Ｒ－Ｋ法的结果则面目全非。因此，用辛算法替代传统数值方法有可能克服目前经典轨变计算存在的困难，从根本上改进微观反应动力学研究的经典轨迹方法。     

A_2B模型分子经典轨迹的辛算法计算

采用辛算法计算了Ａ２Ｂ模型分子的经典轨迹并与传统Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ　（Ｒ－Ｋ）算法进行了比较．结果表明，在微观反应动力学研究所应考虑的时间范围内，辛算法的结果与理论分析一致，Ｒ－Ｋ法的结果则面目全非．因此，用辛算法替代传统数值方法有可能克服目前经典轨迹计算存在的困难，从根本上改进微观反应动力学研究的经典轨迹方法．     

二氧化钛的尺寸与光催化活性的关系

采用溶胶－凝胶法控制制备了晶粒尺寸从１０ｎｍ到８０ｎｍ的二氧化钛纳米半导体．用光催化降解苯酚作为模型反应，结合ＸＲＤ，ＤＲＳ，ＦＳ等表征手段，研究了纳米ＴｉＯ２的制备条件与其晶粒尺寸和相结构的关系，探讨了纳米ＴｉＯ２尺寸效应对其光催化活性的影响．发现当晶粒尺寸小于１６ｎｍ时，二氧化钛半导体具有了明显的尺寸量子效应．尺寸量子效应对提高ＴｉＯ２光催化降解苯酚的催化活性起了极为重要的作用．     

氯代酸气相热消除反应的理论研究

应用半经验分子轨道ＡＭ１法，辅以Ｂｅｒｎｙ梯度优化法对３－氯丙酸和２－氯丁酸在气相中的热消除反应进行了理论研究。计算结果表明：（１）３－氯丙酸在气相中的热消除反应可以通过六元环过渡态机理和四元环过渡态机平行进行得到产物；（２）２－氯丁酸的热消除则可以通过五元环过渡态机理和四元环过渡态机理平行进行；（３）对３－氯丙酸的热消除反应，以了环过渡态进行反应的活化势垒较低，而２－氯丁酸的热消除反应则是五元环     

复合稀土氧化物和硫氧化物超细粉的制备和结构

以脲为水解试剂，采用强迫水解法制备了（Ｙ，Ｃｄ，Ｅｕ）２Ｏ３，（Ｙ，Ｔｂ）２Ｏ３，（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）２Ｏ２Ｓ和（Ｙ，Ｔｂ）２Ｏ２Ｓ等一系列复合稀土氧化物和硫氧化物细粉，研究了热分解反应的机理以及产物的结构和性能。     

纳米SnO2的水热合成

以ＳｎＣｌ４．５Ｈ２Ｏ为原料，用水热法制备了粒度均匀的纳米ＳｎＯ２微粉，研究了反应温度，介质的酸度和反应物浓度等因素对ＳｎＯ２微晶形成，粒子尺寸及产率的影响。Ｘ射线物相分析表明，在酸性介质中，不同温度（１２０～２２０℃）下所形成的产物都是四方晶系ＳｎＯ２，适当降低反应介质的酸度有得于ＳｎＯ２粒子尺寸的减小和产率的提高，随反应温度升高，ＳｎＯ２粒子逐渐长大，当ｐＨ＝１．４５时，粒子的平均尺寸由大约２     

Fe／ZrO2气凝胶超细粒子催化剂的制备,表征及F—T反应性能的研究

用超临界流体干燥法制备出大孔高比表面高发散态Ｆｅ／ＺｒＯ２气凝胶超细粒子催化剂，研究了在其制备过程中织构性质、颗粒大小、体相和表面结构的变化，并与普通浸渍法制备的Ｆｅ／ＺｒＯ２催化剂作了对比。对几种Ｆｅ／ＺｒＯ２催化剂的Ｆ－Ｔ反应性能考察表明，Ｆｅ／ＺｅＯ２气凝胶超细催化剂显示出高的反应活性；随载体ＺｒＯ２颗粒尺寸减小，活性组分铁的分散度变大，其颗粒尺寸变小，催化剂比表面积增大，反应活性增大，甲烷     

CO在Pd／ZrO2—Al2O3催化剂上表面反应性能的研究

用流动反应法和ＴＰＳＲＭＳ等技术研究了ＣＯ在Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３和含有ＺｒＯ２的催化剂上的吸脱附行为、表面反应及催化氧化活性，同时用ＸＲＤ技术测定了催化剂的物相结构。结果表明，在Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂中用浸渍法添加ＺｒＯ２或掺杂超细ＺｒＯ２后，催化剂的氧化活性均有明显提高；ＣＯＴＰＳＲ的实验结果表明，ＣＯ在氧化态Ｐｄ催化剂上程序升温脱附过程中主要与表面氧发生氧化反应，而在还原态Ｐｄ催化剂上发生歧化反应，并发现ＣＯ２的脱附量及脱附峰温次序与对ＣＯ的氧化活性有一致的对应关系。     

Rh—CeO2／SiO2催化剂中金属—氧化物相互作用的研究

用Ｈ２化学吸附和丙烷氢解作为模型反应研究了Ｒｈ－ＣｅＯ２／ＳｉＯ２催化剂中Ｒｈ与ＣｅＯ２的相互作用。结果表明,催化剂还原后,ＣｅＯ２覆盖了Ｒｈ表面。以往用Ｈ２或ＣＯ化学吸附研究金属－氧化物相互作用的结果只是定性的,而以丙烷氢解作为模型反应可以定量地得出氧化物对金属粒子的覆盖成度     

停流法研究Cu（Ser）2及Cu（Gly—Gly）2催化O2^—岐化反应动力学

采用停流法对ＰＨ＝７．８的磷酸盐缓冲液体系中丝氨酸铜Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和甘氨酰甘氨酸铜Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２催化超氧了脑子自由基Ｏ２－歧化反应的动力学进行了研究，求得不同温度下的催化速率常数ｋｃａｔ、反应级数ｎ、活化能Ｅｎ及指前因子Ａ，初步探讨了Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２催化Ｏ２－歧化反应机理，证实了第一步反应为整体反应过程的速控步骤。     

真空冷冻干燥法制备CuO—ZnO—Al2O3合成甲醇催化剂

研究了用真空冷冻干燥法制备ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，提出用叔丁醇代替水作介质的新方法，采用该方法可以使干燥速度显著加快。考察了反应温度，压力，空速及催化剂组成对ＣＯ２＋Ｈ２催化合成甲醇的影响。