FTIR法研究环氧树脂固化反应动力学

用傅里叶红外光谱（ＦＴＩＲ）法研究了双酚Ｓ环氧树脂和甲溴双酚Ａ环氧树脂分别与二胺基二苯砜在恒温条件下的固化反应动力学,得出了各反应的表观活化能。     

树枝形大分子/环氧树脂体系固化反应动力学研究

用示差扫描量热仪(DSC)对树枝形大分子PAMAM/双酚-A型环氧树脂体系的固化反应动力学过程进行了分析。通过Kissinger法求得体系固化反应的表观活化能ΔE为59.78kJ/mol,通过Crane法求得体系的固化反应级数n=0.91,并计算出了反应速率常数k和不同升温速率下的频率因子A。根据动态DSC数据确定体系合适的固化反应温度为80~90℃,后固化温度为140℃。     

含联苯结构的环氧树脂固化性能的研究

以3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚为单体,合成了一种含联苯结构的环氧树脂.用DDM和DDS为固化剂对环氧树脂的固化性能进行了研究,发现与双酚A型环氧树脂相比,含有联苯结构的环氧树脂具有更好的耐热性,同时在耐湿性方面也有很大改进.     

咪唑固化不同类型环氧树脂的固化特征、固化动力学及其反应活性

以咪唑为固化剂,对缩水甘油醚型、缩水甘油酯型环氧树脂(简称链型环氧树脂)及脂环环氧树脂的固化特征、固化动力学及反应活性进行了研究.DSC实验结果表明,固化过程均分两阶段进行,链型环氧树脂固化反应表观活化能低于脂环环氧树脂.各树脂第一阶段的表观反应活化能均低于第二阶段活化能.当脂环环氧树脂中混入不同比例的链型环氧树脂后,固化反应速率均较脂环环氧树脂单独固化时快,当链型环氧树脂量大于50％时,更为明显.     

升温与等温法非模型动力学研究环氧树脂固化反应

基于DSC数据,采用以Vyazovkin积分法为基础的升温法非模型动力学和等温法非模型动力学对双酚A型环氧树脂E51/4,4′-二氨基二苯基砜(DDS)体系及多官能度环氧树脂AG80/DDS体系的固化过程进行了研究,并结合玻璃化转变温度的变化和原位红外测试技术,对比分析了升温与等温条件下的固化反应规律.结果表明,与传统的模型拟合法相比,非模型动力学更适合定量预测树脂固化反应过程,并能为固化过程中反应机理变化的研究提供重要依据;等温法非模型动力学能够更好地预测两种树脂体系在不同恒温条件下的固化反应历程,并且升温法与等温法非模型动力学所得到的反应活化能-固化度之间的变化关系不同,表明不同温度条件下树脂的反应机理不同,这与升温和恒温条件下玻璃化效应及环氧官能团的变化规律相吻合.     

2－乙基－4－甲基咪唑固化环氧树脂的固化反应机理、动力学及其反应活性

 本文应用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ对２－乙基－４－甲基咪唑固化双酚Ａ二缩水甘油醚型环氧树脂体系的固化反应机理和２－乙基－４－甲基咪唑固化双酚Ａ二缩水甘油醚型、缩水甘油酯与脂环型环氧树脂体系的固化反应特征、动力学及其反应活性进行了研究．结果表明，双酚Ａ二缩水甘油醚型环氧树脂／咪唑体系的固化反应是分两步独立进行的，第一步是加成反应，第二步是催化聚合反应．缩水甘油酯与脂环型环氧树脂（ＴＤＥ－８５）／咪唑体系的固化反应过程也分两步进行，第一阶段反应主要是缩水甘油酯型环氧基进行的加成反应和催化聚合反应，第二阶段主要是脂环型环氧基进行的加成反应．各体系第一阶段的表现反应活化能均低于第二阶段活化能．当ＴＤＥ－８５型环氧树脂中引入缩水甘油醚型环氧树脂后，固化反应速率均较ＴＤＥ－８５环氧树脂单独固化时快．     

非等温法研究TGDDM/DDS体系固化反应动力学

采用DSC对4,4′-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷(TGDDM)和3,3′-二氨基二苯基砜(DDS)体系的固化反应动力学进行了研究.分别通过n级反应法和Malek的最大概然机理函数法确定了固化反应机理函数,求解了固化反应动力学参数,得到了固化反应动力学模型.结果表明,通过Kissinger,Crane方法求解动力学参数所得到的n级反应模型与实验值差别较大;而采用Malek方法判别机理,表明该固化反应按照自催化反应机理进行,实验得到的DSC曲线与模型计算所得到的曲线吻合的较好,所确立的模型在5~20K/min的升温速率下能较好地描述TGDDM/DDS体系的固化反应过程,并为工艺参数的选择和工艺窗口的优化提供了理论依据.     

丁腈羟增韧环氧树脂固化反应

丁腈羟增韧环氧树脂固化反应李绍英＊＊韩孝族＊刘振海张庆余（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词丁腈羟，增韧环氧树脂，固化反应动力学，ＤＳＣ１９９６－０５－０４收稿，１９９６－０９－１７修回＊＊现在河北轻化工学院化工设计研究所工作环氧树...     

气相生长碳纤维对环氧树脂固化反应的影响及其复合物固化动力学研究

用示差扫描量热方法研究了气相生长碳纤维作为填料对4,4′-二氨基二苯甲烷四缩水甘油环氧树脂(TGDDM)/4,4′-二氨基二苯基砜(DDS)等温固化反应的影响.与纯环氧树脂一样,气相生长碳纤维复合物的固化反应也属于自催化反应类型.气相生长碳纤维对环氧树脂的固化反应动力学影响很小.固化反应的过程可以用一种修正过的自催化动力学模型来描述,在整个固化反应过程中纯TGDDM/DDS环氧树脂及其气相生长碳纤维复合物模型拟合得到的结果和实验数据相当一致.     

双酚-S环氧树脂与琥珀酸酐固化反应动力学

用差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了双酚－Ｓ环氧树脂（ＢＰＳＥＲ）与琥珀酸酐固化反应的历程。实验结果表明,固化反应主要分两个阶段,前期由化学动力学控制,服从自催化机理。实验数据利用Ｋａｍａｌ方程处理得到两个速率常数ｋ、、ｋ２及两个反应级数ｍ、ｎ、ｋ１、ｋ２的值随反应温度的升高呈增大的趋势,总反应级数ｍ＋ｎ在２～２．５之间,当转化率达到４０％左右后,由于交联程度增加,分子量迅速增长,分子间扩散较慢,进入     

基于松香酸酐的环氧树脂体系固化动力学及TTT图绘制

研制了基于松香酸酐固化剂的生物质环氧树脂体系,采用全动态DSC法研究了树脂体系的固化反应动力学,通过半经验的唯象模型拟合得到了固化反应参数,活化能Ea为59.68 kJ/g,指前因子A0为1.28×1015s-1,反应级数n为2.483,由此建立了体系固化温度/时间/固化度间的关系;采用恒温DSC及DMA方法测试玻璃化转变温度,应用DiBenedetto经验方程拟合得到了玻璃化转变温度与固化度间的关系.应用锥板旋转黏度计测试了树脂体系不同温度下的凝胶时间,通过线性回归分析得到了凝胶时间与温度之间的关系.由唯象模型和DiBenedetto方程分别计算得到凝胶时的固化度为0.386,玻璃化转变温度为26.22°C.由上述工作绘制了基于松香酸酐生物质树脂体系的TTT(time-temperature-transition diagram)固化图,可确定树脂体系在不同温度任意时间下的状态.     

含螺环原碳酸酯齐聚物的合成表征及与环氧树脂的固化反应

合成了一种新的带羟基的螺环原碳酸酯，根据它与ＭＤＩ或ＨＤＩ的不同配比，制备了分子量不同的预聚物，其结构得到了核磁和红外数据的证实。用示差扫描量热仪和红外跟踪环氧树脂及其与预聚物混合后的固化反应过程。     

TBBPAER/DDM的固化反应动力学

用等温差示扫描量热法研究了4，4’-二氨基二苯甲烷固化四溴双酚-A环氧树脂的反应动力学，测定了固化反应热，得出了不同温度下固化反应速率与反应程度、固化反应程度与反应时间的关系曲线．结果表明等温固化反应按自催化反应机理进行，用Kamal方程较好地描述了不同温度下其固化反应的自催化反应过程，并反映出不同温度下扩散作用的差别，其动力学参数k1、k2、m、n由非线性回归法拟合而出，k1、k2对应的反应表现活化能分别为52．2kJ·mol-1和46．5kJ·mol-1。     

FTIR法研究乙酸酚醛酯固化邻甲酚环氧树脂的反应动力学

用ＦＴＩＲ原位测量技术研究了乙酸酚醛酯与邻甲酚环氧树脂在２－甲基咪唑存在下进行恒温固化反应的动力学，测定了固化反应的动力学参数，研究结果表明，固化反应是按照一级固化反应动力学进行的，根据羰基峰在固化反应前后的变化对固化反尖机理进行了初步探讨。     

刚性非共平面的环氧树脂体系的制备及性能研究

基于新型的刚性非共平面二胺4',4″-(2,2-diphenylethene-1,1-diyl)dibiphenyl-4-amine(TPEDA)环氧树脂固化剂,采用动态机械分析(DMA)、热机械分析(TMA)和阻抗分析全面研究了其固化环氧树脂(E51)所制备的环氧固化物(E51/TPEDA)的热、机械和介电等综合性能.并与商业化的固化剂2,4-二氨基二苯甲烷(DDM)、4,4二氨基二苯砜(DDS)固化环氧树脂体系进行对比,结果表明由于TPEDA特有的刚性非共平面结构的引入,E51/TPEDA体系表现了较高的玻璃化转变温度、拉伸强度和较低的热膨胀系数、介电常数与损耗等优异物理性能.因此,基于新型非共平面二胺的环氧树脂固化物表现了在电子封装领域的潜在应用前景.     

金属螯合物催化环氧E-51/酸酐体系的催化活性及固化过程

Uri等曾对水杨酸铬系列金属螯合物催化环氧树脂与羧酸之间的固化反应进行了研究,但对呋喃甲酸铬系列金属整合物催化环氧树脂与酸酐之间的固化反应的研究,尚未见报道。我们在首次合成呋喃甲酸铬系列催化剂的基础上,对其催化环氧树脂/酸酐体系的催化活性、固化过程进行了研究,并与水杨酸系列金属螯合物及由不同金属元素配位中心、不同配位体组成的其它类型金属螯合物催化E-51/MTHPA体系的催化活性进行了比较;对不同配     

耐热芴型环氧树脂的非等温固化动力学

合成了9,9’-二[4-(2,3环氧丙氧基)苯基]芴,并以4,4’-二氨基二苯砜胺为固化剂,用非等温DSC法研究了其固化动力学,用Flynn-Wall-Ozawa法和Friedman法确定了固化动力学参数,用动力学模拟推测了固化机理函数,并用TGA法对等温固化树脂的耐热性进行了表征。结果表明:双酚芴环氧固化反应的表观活化能约63.86 kJ/mol,扩散因子为3.80×104s-1,反应级数为1.57;固化反应为枝状成核的自催化反应;等温固化后的环氧树脂于400℃开始分解,700℃时残碳率为41.73%。     

环氧树脂水性化改性及其固化

系统地介绍了环氧树脂水性化化学改性的方法、环氧树脂水性系统的固化机理的所用的固化剂。     

Synthesis and Characterization of a Novel Curing Agent for Epoxy Resin Based on Phosphazene Derivatives

In this work, a novel amine-terminated curing agent for epoxy resin based on hexachlorocyclotriphosphazene (HCCP) was synthesized through two steps of nucleophilic substitution reactions by phenol and 4-aminophenol. Its chemical structure was characterized by ¹H-NMR, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and mass spectrometry (MS). This curing agent was liquid at room temperature which made it easy to disperse in the epoxy resin. The rheological test showed the viscosity of the pre-polymer fluid decreased as the proportion of the curing agent increased so it improved the process performance. The curing reaction was studied by differential scanning calorimeter (DSC). The novel curing agent had a wider range of curing temperature and relatively lower curing temperature in comparison with the widely-using curing agent 4,4′-Diaminodiphenylmethane (DDM). The wider range of curing temperature helped lower the heat accumulation which was an important factor in curing process.