3—羟基异恶唑的O—和N—酰化及其区域选择性研究 Ⅱ.3—羟基—5—甲基…

本文研究了不同反应条件下３－羟基－５－甲基异恶唑（１）与３－甲基－２－对氯苯基丁酰氯（２ａ）的反应，提出了区域选择性合成Ｏ－和Ｎ－酰化产物的方法。在三乙胺存在下，乙腈为溶剂，１和２ａ～２ｅ反应得到含量为８８～９６％的Ｏ－酰化产物３ａ～３ｅ；而若将１转化为相应的异恶唑硅醚４，再与２ａ～２ｉ反应，则得到含量为８６～９７％的Ｎ－酰化产物５ａ～５ｉ。试验表明，在ＤＭＡＰ催化下，３ａ和５ａ可发生Ｏ－／Ｎ－酰     

FeZSM－5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ、ＸＰＳ、ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性位（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯．Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用．骨架Ｆｅ（Ⅲ）比非骨架Ｆｅ（Ⅲ）具有更高的氧化脱氢活性     

FeZSM-5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ，ＸＰＳ，ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性以（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯，Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用，骨架Ｆｅ     

1—甲氧基—1,3,5（10）,11—四烯—9—酮7αH—15—降桉烷的简便合成

报道了１－甲氧基－１，３，５（１０），１１－四烯－９－酮７αＨ－１５－降桉烷的简便合成，其关键步骤是４，１１－二烯－３，９－二酮－１４－降桉烷的ＤＤＱ重排脱氢反应。     

新试剂1—（6—硝基—2—苯并噻唑）—3—（4—硝基苯）—三氮烯与锌的显？…

研究了新显色剂１－（６－硝基－２－苯并噻唑）－３－（４－硝基苯）－三氮烯（ＮＢＴＮＰＴ）与锌的显色反应，在非离子表面活性ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｐＨ１０．１～１０．８的Ｎａ２Ｂ４Ｏｒ－ＮａＯＨ缓冲溶液中，Ｚｎ＾２＋与试验能形成１：２的橙黄色配合物，最大吸收波长为４４６ｎｍ，同时在５２８ｎｍ处配合物表现有最大负吸收，其表观摩尔吸光系数分别为ε＝７．０３×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１和ε     

偶合反应流动注射化学发光测定锆的研究

基于Ｚｒ置换Ｃｏ－ＮＴＡ配合物中的Ｃｏ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）催化过氧化氢氧化鲁米诺产生化学发光的反应，建立了偶合反应流动注射化学发光测定锆的新方法。方法的线性范围为１×１０＾－１０－１×１０＾－７ｇ．ｍｌ＾－１，检出限为３×１０＾－１１ｇ．ｍｌ＾－１，方法用于地矿术中锆的测定，结果满意。     

气相中苯二聚体离子结构的串联质谱研究

应用碰撞诱导解离技术研究了苯自身化学电离条件下和苯化学电离（甲苯为反应气）条件下离子－分子反应产物ｍ／ｚ１５５和１５６离子的碰撞诱导解离（ＣＩＤ）破裂特性，并与化学电离条件下质子化联苯生成ｍ／ｚ１５５离子的ＣＩＤ碎裂反应相比较，获得了苯离子１－分子反应产物ｍ／ｚ１５５和１５６离子的结构信息。     

氧氟沙星的荷移分光光度法测定

研究了氧氟沙星与７，７，８，８－四氰基对二次甲基苯醌（ＴＣＮＱ）的荷移反应，确定了反应的最佳条件，在甲醇－丙醇（３：２）介质中，二者于３０℃水浴中恒温３０ｍｉｎ即可形成１：１络合物，在测定波长７４３ｎｍ处络合物的表观摩尔吸光系数为３．５８×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，氧氟沙星浓度在０～１５ｍｇ／Ｌ范围内符合比尔定律，方法的相对标准差小于３％。     

2,3—二甲基吡嗪合成工艺的改进

报道了以丁二酮和乙二胺为原料，对液相合成２，３－二甲基吡嗪的方法进行了改进，考察了反应温度，溶剂用量和脱氢剂等对反应影响，确定了合成２，３－二甲基吡嗪的优化条件为，丁二酮：乙二胺（摩尔比）＝１：１．０５；丁二酮：溶剂无水乙醇（体积比）＝１：１０，缩合反应温度：－５℃，时间：１ｈ，脱氢剂：ＤＨＫＭ－１２，脱氢温度：８０～８５℃，时间：１ｈ２，３－二甲基吡嗪的产率按投料丁二酮设计达６５％。     

经由胂叶立德立体有择合成仿保幼激素──增丝素（ZR－512）及其（2Z，4E）－异构体

３－甲基－２－丁烯酸乙酯４经ＳｅＯ２反式氧化、还原、溴化得到关键中间体４－溴－３－甲基－（２Ｅ）－丁烯酸乙酯７．７与三苯基胂反应生成季８．二氢香茅醛与８在Ｋ＿２ＣＯ＿３－乙醇－微量水的存在下反应，得到（２Ｅ，４Ｅ）－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸乙酯１ａ及其（２Ｚ，４Ｅ）－异构体１ｂ，产率７４％。该反应具有（４Ｅ）－立体选择性，同时Ｃ－２双键发生部分构型转化。     

安替比林基重氮氨基—2,4—二硝基苯与银（I）的显色反应及其应用

本文报道了安替比林基重氮氨基－２，４－二硝基苯（ＡＰＤＮＢＴ）与银（Ｉ）的显色反应，在吐温－８０存在下，ＰＨ＝９．０－１０．０的范围内，试剂与银（Ｉ）形成２：１的配合物；配合物对试剂的最大吸收在４８５ｎｍ处，ε为７．２×１０＾４Ｌ＾－１．ｍｏｌ．ｃｍ＾－１提出了消除阳离子干燥的银镜分离法；方法用于洞察工样及照相显影液中银的含是一定回收率为９６－１０３％，相对标准偏差小于２．０％。     

铱(I)苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－［［Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）ｉｍｉｎｏ］ｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ或２－［［Ｎ－（１－苯乙基）亚胺］甲基］吡啶）为配体，进而与［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２（ＣＯＤ＝１，５－环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现［Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰＥＩ）Ｉ］具有较好的立体选择性．其光学产率最高可达３５．７％ｅ．ｅ．．     

经由胂叶立德立体有择合成仿保幼激素──增丝素（ZR—512）…

３－甲基－２－丁烯酸乙酯４经ＳｅＯ２反式氧化，还原，溴化得到关键中间体４－溴－３－甲基－（２Ｅ）－丁烯酸乙酯７．７与三苯基胂反应生成季Ｓｅｎｇ盐８。二氢香茅醛与８在Ｋ２ＣＯ３－乙醇－微量水的存在下反应，得到（２Ｅ，４Ｅ）－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸乙酯１ａ及其（２Ｚ，４Ｅ）－异构体１ｂ，产率７４％，该反应具有（４Ｅ）－立体选择性，同时Ｃ－２双键发生部分构型转化。     

偶氮双安替比林与铜的显色反应的研究与应用

研究了３，６－双「（安替比林）偶氮『－４，５二羟基－２，７－萘二磺酸与Ｃｕ（Ⅱ）的显色反应条件。在ＰＨ１１．８的磷酸氢二钠－氢氧化钠缓冲介质中，试剂与Ｃｕ（Ⅱ）形成稳定的１：１     

偶合反应化学发光法测定痕量银的研究

本文报道了Ａｇ（Ⅰ）催化ｏ－ｐｈｅｎ和Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６的配位体取代反应与Ｌｕｍｉｎｏｌ－Ｃｕ（ＣＮ）２－４的化学发光反应偶合测定痕量银的方法．方法的线性浓度范围为１×１０－１１～１×１０－７ｇ／ｍＬＡｇ，检出限为４×１０－１２ｇ／ｍＬＡｇ，用于水样分析，结果较为满意     

新试剂二溴对硝基苯基重氮氨基—4—苯基—2—噻唑的合成及其与钯显色反应的研

报道了新试剂二溴对硝基苯基重氮氨基－４－苯基－２－噻唑的合成方法，并研究了在表面活性剂ＣＰＣ存在下，该试剂与钯（Ⅱ）的显色反应，结果表明，在ｐＨ６．４～７．８范围内，钯（Ⅱ）与该试剂可形成１：２灰紫色的配合物，其最大吸收波长位于６５０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为７．０２×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１钯量在０～２２μｇ／２５ｍＬ，范围内符合比尔定律，该方法已用于Ｐｄ－Ｃ催化 微是钯的测定，结果满     

双稀土氟氧化物Sm-La-O-F催化剂的AFM研究

双稀土氟氧化物Ｓｍ－Ｌａ－Ｏ－Ｆ具有良好的乙烷氧化脱氢（ＯＤＥ）催化性能，特别是对于Ｓｍ２Ｏ３－ＬａＦ３（１：１摩尔比），在９７３Ｋ，乙烯选择性为８９．７％，乙烯转化率为２２．１％，是目前报道的具有高乙烯选择性的ＯＤＥ反应催化剂之一。比表面 和ＸＲＤ测试表明，Ｓｍ２Ｏ３－ＬａＦ３催化剂体相是由单一相结构的双稀土氟氧化物Ｓｍ２／３Ｌａ１／３ＯＦ组成，比表面积较小，原子力显微镜（ＡＦＭ）研究表明，该催     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

2—（5—溴—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺与铂（Ⅳ）显色反应及其应用

１引言目前，已有多种杂环偶氮类试剂测定铂的报道，但其在显色灵敏度等方面大多还不理想。本文系统研究了２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－Ｂｒ－ＰＡＤＭＡ）与Ｐｔ（Ⅳ）的显色反应，结果表明，在ｐＨ４．０～６．０的酸度范围内，在加热条件下铂（Ⅳ）与试剂形成紫红色络合物。该络合物在１．６ｍｏｌ／Ｌ高氯酸溶液中转变为另一型体绿蓝色络合物，表观摩尔吸光系数ε＝８．３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，大多数常见金属离子及Ａｕ３＋、Ａｇ＋等贵金属离子在一定范围内对测定无干扰。在ＥＤＴＡ存在下，可…     

经分子内Mannich反应合成3,6—二取代—5,6—二氢—s—三唑并（3,4—b）—1, …

３－取代基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑在微量酸催化下与取代芳香醛经分子内Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了２９个新的３，６－二取代－５，６－二氢－ｓ－三唑并（３，４－ｂ）－１，３，４－噻二唑啉类化合物，其结构经元素分析，ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ进行确证，并讨论了反应的立体选择性。