Kinetics of ion exchange sorption of phosphate

The kinetics of phosphate sorption on Amberlite IRA-400 has been studied as a function of temperature, nature of counterions, at two different concentrations. The film and particle diffusion coefficients and the activation parameters of the process are calculated.

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IRA-400 , . .

     

Nature of ethylene complexes on the surface of Ag/SiO2 as evidenced by13C NMR data

The formation of -complexes of C₂H₄ with Ag⁺ on oxidized Ag/SiO₂ catalysts is shown by¹³C NMR. These complexes are similar in nature to those of olefins with silver in solution.

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¹³C , Ag/SiO₂ - C₂H₄ Ag⁺, - .

     

Das System KNbO3-Nb2O5

Zusammenfassung Das System KNbO₃–Nb₂O₅ wurde mit thermoanalytischen, dilatometrischen und röntgenographischen Methoden neu untersucht. Acht ternäre Verbindungen werden im Bereich von 0–50 Mol-% K₂O gefunden. Nur K₄Nb₆O₁₇ schmilzt kongruent, alle anderen zersetzen sich peritektisch. Bei den beiden niobreichaten ternären Verbindungen handelt es sich um Hochtemperaturphasen, die sich erst oberhalb 1273 bzw. 1551 K bilden. Drei der acht Verbindungen wandeln sich mit steigender Temperatur in ihre Hochtemperaturmodifikation um.

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The KNbO₃-Nb₂O₅ system was studied by thermal analysis, dilatometry and X-ray techniques. Eight ternary compounds were found in the range from 0 to 50 mol% K₂O. Only K₄Nb₆O₇ was found to melt congruently, the other compounds decomposed peritectically. For the two ternary compounds with the highest percentage of niobium high-temperature phases were observed which were formed only above 1273 and 1551°, respectively. Three of the compounds studied transformed into their high temperature modifications on heating.

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, $ KN₃-Nb₂O₅. 0 50 % . , K₄Nb₆O₇ , $ . $ $ 1273 1551°. $ $ .

     

On the possibility of formation of Ti?Mo heteropolyacids on Ti?Mo catalysts

According to IR spectroscopic studies, a Ti–Mo heteropolyacid is formed on the surface of Ti–Mo catalysts prepared from ammonium paramolybdate and TiO₂.

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- , Ti–Mo TiO₂ Ti–Mo .

     

Control of purity and crystallinity of MVO4 compounds (M=Al,Cr, Fe,In, Y,Nd) by DTA

Two aqueous methods were followed for the synthesis of MVO₄ (M=trivalent element). The first, with vanadium pentoxide and M nitrate yielded crystalline InVO₄ III and amorphous FeVO₄. The second method, using ammonium metavanadate and M nitrate, led to amorphous compounds with M=In, Fe, Cr or Al, and semi-amorphous compounds with M=Nd or Y. The crystallinity and purity of these products were examined by DTA.Starting with amorphous compounds, two irreversible effects appeared; the first, at about 100°, was endothermic and corresponded to a considerable loss of water; the second was exothermic and corresponded to the crystallization of the compounds in the temperature range from 250 to 550°. Only InVO₄ presented two more irreversible exothermic peaks, corresponding to allotropic transformations, as proved by the X-ray diagrams.A reversible effect then appeared, showing an invariant equilibrium corresponding to a peritectic process for InVO₄ III, FeVO₄, CrVO₄ and AlVO₄ at 1134, 870 and 765°, respectively; these temperatures agreed with the known M₂O₃-V₂O₅ phase diagrams.The DTA curves of the semi-amorphous Nd and Y compounds showed only a loss of water at about 100°; crystallization then occurred gradually during heating; X-ray analysis confirmed these results.

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Zusammenfassung MVO₄ (M=dreiwertiges Element) wurde nach zwei Methoden in wässrigem Medium dargestellt. Die erste, bei der von Vanadinpentoxid und dem Nitrat von M ausgegangen wird, ergibt kristallines InVO₄ III und amorphes FeVO₄. Die zweite, von Ammoniummetavanadat und dem Nitrat von M ausgehende Methode ergibt amorphe Produkte für M=In, Fe, Cr oder Al und halbamorphe für M=Nd oder Y. Kristallinität und Reinheit dieser Produkte wurden mittels DTA untersucht. Bei den amorphen Verbindungen treten zwei irreversible Effekte in Erscheinung, nämlich bei etwa 100° ein durch Abgabe einer beträchtlichen Wassermenge bedingter endothermer Effekt und ein exothermer im Temperaturbereich von 250–550°, der der Kristallisation der Verbindungen zuzuschreiben ist. Nur InVO₄ zeigt zwei weitere irreversible exotherme Effekte, die auf allotropische Umwandlungen zurückzuführen sind, wie durch röntgendiffraktometrie gezeigt werden konnte. Danach tritt ein reversibler Effekt ein, der ein invariantes Gleichgewicht eines peritektischen Prozesses für InVO₄ III, FeVO₄, CrVO₄ und AlVO₄ bei 1134, 870, 880 bzw. 765° anzeigt. Diese Temperaturen stimmen mit den bekannten Phasendiagrammen von M₂O₃-V₂O₅ überein. Die DTA-Kurven der halbamorphen Nd- und Y-Verbindung lassen nur den Wasserverlust bei 100° erkennen, die Kristallisation erfolgt dann nach und nach während des Aufheizvorganges, wie dusch Röntgenanalyse gezeigt werden konnte.

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MVO₄ (M — ) . , , InVO₄ FeVO₄. , , , , — . . : 100° , , 250–550°, . InVO₄ , , , . InVO₄, FeVO₄, CrVO₄ AlVO₄ , , 1134, 870, 880 765°, , . , ₂₃-V₂O₅. - 100°. .

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Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis Amsterdam, 1984.     

Quantum chemical study of the physical characteristics of the hydroxy groups of zeolites, III

The CNDO/2 method was applied to calculate the electronic structure of HY zeolite using cluster models Si₃AlO₁₂H ₈ ^– and Si₃AlO₁₂H₉. It has been shown that the probability of occurrence of H on a particular type of oxygen as well as the other physical characteristics of zeolite depend on both the type of oxygen and the position of the Al atom.

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/2 , Si₃AlO₁₂H₈ Si₃AlO₁₂H₉. , , , Al.

     

Influence of carbon dioxide and carbon monoxide on the kinetics of propylene polymerization

Retardation effect of the carbon oxides on propylene polymerization, catalyzed by the TiCl₃/AlEt₂Cl system, can be described in terms of a Langmuir type equation as selective adsorption of the carbon oxides on the polymerization sites.

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, TiCl₃/AlEt₂Cl, , .

     

Thermodynamics and thermochemistry of kinetic (real) phase diagrams involving solids

A theoretical analysis of the formation of materials with metastable microstructures under non-ideal and highly non-equilibrium conditions is presented.

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Zusammenfassung Es wird eine theoretische Untersuchung der Bildung von Stoffen mit metastabilen MikroStrukturen unter nichtidealen Bedingungen weitab vom Gleichgewicht dargelegt.

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.

     

Applications of thermoelectrometry to metal-ion modified polyimide films

As part of a research program to decrease the electrical resistivity of polyimide films with ionic additives a variable temperature three probe electrical resistivity measurement system has been designed and constructed. Sample temperature, electrification time, atmosphere, and measurement mode are computer controlled. As a data interpretation aid, temperature cycled analysis can be routinely performed. Surface resistivities in the range 10³–10¹⁵ ohm and volume resistivities in the range 10⁵–10¹⁸ ohm-cm are theoretically measurable under well controlled experimental conditions from room temperature to 250°. The electrical resistivity measurement system is useful for the evaluation of polymer films or films in general. Application of the system for analysis of cobalt, lithium and tin ion-modified polyimide films and some experimental considerations are presented. Correlation of the electrical measurements with differential scanning calorimetry, thermomechanical analysis, and thermogravimetric analysis is demonstrated.

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Zusammenfassung Als Teil eines Forschungsprogramms zur Herabsetzung des elektrischen Widerstandes von Polyimidfilmen mit ionischen Additiven wurde ein 3-Proben-Meßsystem zur Ermittlung des elektrischen Widerstandes in Abhängigkeit von der Temperatur entworfen und konstruiert. Probentemperatur, Elektrisierungszeit, Atmosphäre und Meßmethoden waren computergesteuert. Als Dateninterpretationshilfe kann eine hinsichtlich der Temperatur zyklische Analyse routinemäßig ausgeführt werden. Die Oberflächenwiderstände sind im Bereich von 10³–10¹⁵ Ohm und die Volumenwiderstände im Bereich von 10⁵–10¹⁸ Ohm-cm unter gut kontrollierten experimentellen Bedingungen von Raumtemperatur bis 250° theoretisch meßbar. Das elektrische Widerstandmeßsystem ist nützlich für die Bewertung von Polymerfilmen oder Filmen im allgemeinen. Die Anwendung des Systems zur Analyse von mit Co-, Li- und Sn-Ionen modifizierten Polyimidfilmen und einige experimentelle Hinweise werden angegeben. Es wird gezeigt, daß die mit dem beschriebenen System erhaltenen Resultate mit durch DSC, thermomechanische Analyse und TG erhaltenen Werten korrelieren.

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, , . , , . . 10³–10¹⁵ , 10⁵–10¹⁸ 250°. , . , , , . , .

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The financial support of the National Aeronautics and Space Administration is gratefully appreciated. The assistance of John Swartzentruber in performing many of the measurements is recognized.     

A differential scanning calorimetric study of some phenol derivatives

Differential scanning calorimetry has been applied to derive the fusion enthalpies and entropies of series of mono and dimethylphenols, mono and dichlorophenols, and mono and dinitrophenols.

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Zusammenfassung DSC wurde verwendet zur Ermittlung der Schmelzenthalpie und Entropie der Reihen von Mono- und Dimethylphenolen, Mono- und Dichlorphenolen, Mono- und Dinitrophenolen.

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- , - , - .

     

Activity in CO oxidation of manganese dioxide for batteries

The low temperature oxidation of CO over MnO₂ containing samples for batteries has been investigated. It is found that the samples contain compositional and hydrate water and Mn⁴⁺, Mn³⁺, Mn²⁺ ions. The high efficiency is due to Mn⁴⁺ content.

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CO MnO₂, . , Mn⁴⁺, Mn³⁺, Mn²⁺. Mn⁴⁺.

     

Reactivity of oxidized substances and its correlation with catalyst properties in deep oxidation reactions

In terms of the donor-acceptor interaction concept /1/ the relative reactivity (RR) of organic and inorganic compounds and its correlation with catalyst properties in deep oxidation reactions are treated. RR and relative activity of the catalysts are shown to change depending on the predominant character (acceptor or donor) of reactant-catalyst interaction.

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- /1/ (OPC) . , OPC .

     

Structure of surface species in Mo/Al2O3 catalysts prepared through Mo(V) oxalate

EXAFS and RED structural studies of surface species of Mo/Al₂O₃ catalysts prepared through the anchoring of [Mo₂O₄(C₂O₄)₂(H₂O)]^2– anion to -Al₂O₃ have shown that these surface metal complexes preserve a binuclear structure of the Mo(V) oxalate framework fragment.

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EXAFS Mo/Al₂O₃, [Mo₂O₄(C₂O₄)₂(H₂O)₂]^2– -Al₂O₃. , (V).

     

Recent advantages in thermal analysis instrumentation

Curing and decomposition of a phenolic resin is studied by simultaneous thermal analysis (STA) and mass spectrometry (MS) to get quantitative and qualitative information on the reactions. The influence of the heating rate and the curing mass loss of the same material is measured with a symmetrical micro thermobalance. A high temperature DSC apparatus is used to determine the specific heat of a glass ceramic. Poco graphite is used for expansion calibration measurements with a new dilatometer up to 2000 °C.

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Zusammenfassung Mittels simultaner Thermoanalyse (STA) und Massenspektroskopie (MS) wurden Vernetzung und Zersetzung von Phenolharzen untersucht, um so quantitative und qualitative Erkenntnisse über die entsprechenden Reaktionen zu erlangen. Der Einfluß der Aufheizgeschwindigkeit und des Vernetzungsmassenverlustes desselben Stoffes wurde mit einer Mikrothermowaage gemessen. Zur Bestimmung der specifischen Wärme einer Glaskeramik wurde ein Hochtemperatur-DSC Gerät verwendet. Zu Ausdehnungskalibrationsmessungen bis zu 2000° mit einem neuen Dilatometer wurde Pocographit verwendet.

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- . . . 2000 .

     

Determination of the kinetic parameters of polyvinylchloride

Kinetic equations proposed in the literature for thermal decomposition reactions may be approximated at low conversions by the relation: ^b=Dp(x). This equation reveals three kinds of behaviour under isothermal conditions, as evidenced in the thermal dehydrochlorination of Polyvinylchloride. The kinetic parameters were determined with a computing program and its performances were tested. The calculation method was applied to some Polyvinylchloride macromodels.

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Zusammenfassung In der Literatur vorgeschlagene kinetische Gleichungen für thermische Zersetzungsreaktionen können bei niedrigen Konversionen mit der Gleichung ^b=Dp(x) genähert werden. Diese Gleichung offenbart unter isothermen Bedingungen drei Verhaltensweisen, wie an der thermischen Dehydrochlorierung von Polyvinylchlorid bewiesen wird. Die kinetischen Parameter wurden mittels eines Computerprogrammes ermittelt und ihre Leistungsfähigkeit überprüft. Das Rechenverfahren wurden an einigen Polyvinylchloridmakromodellen getestet.

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, , ^b =Dp(x). , . , . .

     

Thermal decompositions of complexes of metal ions with riboflavin

Two kinds of complexes of riboflavin with Zn(II), Co(II), Cu(II), Fe(III), Mg(II) and Ca(II) were synthesized, having metal: ligand molar ratios of 11 and 21. When heated, these complexes first lose water. Their thermal degradation in static air atmosphere starts at temperatures higher than, equal to, or lower than that observed for free riboflavin degradation. The rates and stages of pyrolysis were related to the structures of the complexes.

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Zusammenfassung Es wurden zwei verschiedenartige Komplexe von Riboflavin mit Zn(II), Co(II), Cu(II), Fe(III), Mg(II) und Ca(II) mit einem molaren Metall-Ligandenverhältnis von 11 und 21 dargestellt. Beim Erhitzen geben diese Komplexe zuerst Wasser ab. Ihre thermische Zersetzung beginnt in unbewegter Luftathmosphäre bei einer Temperatur, die entweder mit der für die Zersetzung freien Riboflavins übereinstimmt, größer oder kleiner als diese ist. Die Abschnitte und Geschwindigkeit der Pyrolyse werden mittels der Struktur der Komplexe erläutert.

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, , , : 11 21. . , . .

     

A novel method for the dealumination of zeolites

A wide range of halogen containing reagents (metal halides, oxyhalides, acid halides, etc.) are found to interact from the gas phase with exchange ions of zeolites and to effect dealumination at elevated temperatures. The incorporation of extraneous ions into the framework by this technique is not impossible theoretically. The importance of the method in the preparation of dealuminated and/or metal containing catalysts is discussed.

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, , ( , , ), , . . / , .

     

Measurement of the rate constant of hydrogen atoms with carbon monoxide in tubular and jet stirred open reactors

The reaction of hydrogen atoms with carbon monoxide has been studied in discharge flow systems with a new method of detection of atoms. The results obtained with tubular and jet stirred open reactors agree with those of other authors working in transient conditions and with more sophisticated techniques.

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. , , , .

     

Thermal analysis of ammonium nitrate by energy-dispersive X-ray diffraction

Ammonium nitrate was heated and cooled in consecutive steps in a high temperature device mounted on a X-ray goniometer. Diffraction patterns were measured at each temperature, using a Si-Li detector together with a multichannel analyzer. The results strongly support the existence of a phase II'. They show that the phase change IV/III goes via a transition state similar to or consistent with phase II'.

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Zusammenfassung Ammoniumnitrat wurde in einer Hochtemperaturkammer auf einem Röntgengoniometer schrittweise aufgeheizt und abgekühlt. Bei jeder Temperatur wurde ein Beugungsdiagramm aufgenommen mit einem Si-Li-Detektor und angeschlossenem Vielkanalanalysator. Die Ergebnisse unterstützen die Annahme einer Phase II'. Sie zeigen, daß die Phasenumwandlung IV/III über einen Übergangszustand verläuft ähnlich oder identisch mit der Phase II'.

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Résumé Le nitrate d'ammonium était chauffé et refroidi pas à pas dans un four fixé sur un goniomètre de rayons X. A chaque température, des diagrammes de diffraction étaient mesurés par un détecteur semiconducteur, combiné avec un sélecteur multicanaux. Les résultats supportent l'existence d'une phase IF. Ils montrent, que la transition des modifications IV/III procède par une phase de transition, qui ressemble à la phase II'.

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, . , Si-Li . II. , IV/III , II.

     

Flow-pulsation method to study the activity of catalyst in high-pressure processes

Generation of gradientless conditions by the pulsation method with variable reciprocating gas flow method through the isothermal catalyst bed is suggested as one of the trends in the further development of external circulation flow systems. The conditions ensuring continuous stirring have been established. Flowcirculation and pulsation methods have been tested under similar conditions.

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- - . , , - .