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微波聚合制备单分散、超细聚甲基丙烯酸甲酯微球 总被引:9,自引:0,他引:9
在微波辐照下,通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的无乳化剂乳液聚合,制备出粒径单分散、超细聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球。微波显著缩短聚合诱导期,加快聚合反应,其部分原因是微波加快引发剂过硫酸钾(KPS)的分解。实验证明微波辐照下KPS的表观分解活化能(ED)由128.3kJ/mol降低到106.0kJ/mol。单体浓度是影响PMMA乳液粒子尺寸的主要因素,在[MMA]小于0.3mol/L时,平均粒径随单体浓度提高而线形增加;[MMA]为0.3~1.0mol/L时,平均粒径稳定在约200nm;之后随单体浓度进一步增加,乳液稳定性变差。引发剂浓度增加对平均粒径影响较小,但增大引发剂浓度可显著降低粒径分散度。选取[MMA]为0.23~0.3mol/L、[KPS]为3×10-3~6×10-3mol/L可以得到粒径200nm的单分散微球。以丙酮/水(体积比1/3)为反应介质,可制备出数均粒径45nm的PMMA纳米粒子。在体系中加入3.5×10-3mol/L的Cu2+,可制备出数均粒径67nm、单分散的PMMA纳米粒子。 相似文献
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通过自动加速效应的调控反应挤出制备聚甲基丙烯酸甲酯 总被引:1,自引:0,他引:1
利用旋转流变仪、哈克转矩流变仪以及双螺杆挤出机,研究了剪切速率对自加速效应的影响,且通过反应挤出聚合制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。采用多检测凝胶渗透色谱(GPC)、动态力学分析(DMA)等方法,对聚合物结构和性能进行了表征。结果表明,在反应挤出聚合过程中,改变剪切速率可有效地调控自加速效应。通过新单体补加技术充分利用自加速效应,不仅可以提高聚合速率,而且可以获得高分子量、窄分子量分布的PMMA。制备的PMMA性能优于市售PMMA。 相似文献
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使用锥形量热仪研究了3 mm厚、 100×100 mm2的透明聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板在不同温度下的燃烧反应,采用化学动力学法拟合了PMMA燃烧过程中质量损失率a与时间t的单方程速率模型.结果显示,在PMMA燃烧过程中,质量损失速率受产物的解吸附和扩散过程控制.PMMA在584~800℃燃烧时,合适的反应动力学方程为[-ln(1-a)]1/4=Ae-E/RT t,其中指前因子A约等于0.1239 s-1,平均表观活化能E约为22.81 kJ/mol,并与温度的变化基本无关,计算结果与实验数据吻合较好. 相似文献
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通过比较在大水油比下的甲基丙烯酸甲酯 (MMA)悬浮均聚的实验数据以及本体聚合实验结果 ,发现单体的水溶性对其聚合动力学有影响 ,不能用本体聚合动力学代替其悬浮聚合动力学 .为了能更好了解单体的水溶性对其悬浮聚合动力学的影响以及影响动力学的原因 ,在MMA本体聚合动力学模型基础上 ,进一步提出 3个假设 :扣除溶于水相部分的单体量、增长和终止速率参数降低、少部分的油溶性引发剂被带到水相中 ,得到改进的悬浮聚合动力学模型 .运用该模型能很好预测水油比、聚合温度、引发剂浓度等对MMA悬浮聚合动力学的影响 ,且与实验数据能较好吻合 相似文献
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<正> 当玻璃态聚合物受张力作用时,常可以观察到银纹形成,它是聚合物材料内部断裂的先兆,银纹是垂直于拉伸方向的平面缺陷,与正常裂纹不同,银纹的质量不是零,而是由沿拉伸方向排列的高度应变的微纤及孔穴组成,银纹的典型尺寸约为长100μm,宽1—2μm,微纤的直径约5—15nm,微纤的总体积分数约占20—50%,微纤能支撑负荷,因此银纹在控制聚合物屈服以后的力学行为中的作用一直是个重要的研究领域。近年来从聚合物分子缠结网对银纹生长,微纤断裂及银纹稳定性的影响方面做了一些有意义的工作。 相似文献
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甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基悬浮聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
以 1 苯基氯乙烷为引发剂 ,氯化亚铜为催化剂 ,2 ,2 联吡啶为配体 ,外加搅拌 ,氮气保护下进行了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)在 80℃下的原子转移悬浮聚合 .结果表明 ,聚合反应符合对单体浓度为一级的动力学关系 .经计算聚合体系的增长自由基浓度为 5 .74× 10 - 8mol L .聚合物分子量随转化率呈线性增加 ,分子量分布较窄 ,Mw Mn 在 1.37~ 1.40之间 .还以AIBN为引发剂 ,在三氯化铁和三苯基膦存在下进行了MMA的反向原子转移本体和悬浮聚合研究 .结果证明本体聚合具有好的可控特征 ,分子量随转化率呈线性增长 ,分子量分布指数在 1.2 7~ 1.31之间 .聚合反应速率较快 ,聚合体系中的增长自由基浓度较高 ,为 1.6 4× 10 - 7mol L .而在此催化体系下的悬浮聚合则完全失去了活性特征 相似文献
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Poly(methyl methacrylate) nanosize particles were synthesized by a differential microemulsion polymerization process. Sodium dodecylsulfate and ammonium persulfate were used as the surfactant and initiator, respectively. The effects of reaction conditions on the particle size have been investigated. A particle size of less than 20 nm in diameter has been achieved with surfactant/monomer and surfactant/water weight ratios of 1:18 and 1:120, i.e. much milder conditions than those previously reported in the literature.
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Stereocomplexes formed in atactic poly(methyl methacrylate) (a-PMMA) films cast form different solvents were studied by means of Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), and differential scanning calorimetry (DSC). The growth of stereocomplex was a function of annealing temperature and annealing time, respectively. 相似文献
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聚甲基丙烯酸甲酯与聚醋酸乙烯酯共混的红外光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用红外光谱(FTIR)研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚醋酸乙烯酯(PVAc)共混体系相容性,在160℃以上共混体系发生相分离;分相体系与非分相体系的FTIR谱明显不同;共混体系的FTIR谱不能从两统组分红外光谱简单加和得到;结果表明大分子构象发生了变化,PMMA/PVAc体系相容可能是大分子构象熵变所致。 相似文献
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YanSHI ZhiFengFU YuDongZHANG ShuKeJIAO 《中国化学快报》2003,14(12):1289-1292
Comblike poly(methyl methacrylate) was synthesized by atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate with poly(ethyl 2-bromoacrylate) as a macroinitiator, which was prepared by conventional free radical polymerization of ethyl 2-bromoacrylate. The obtained comblike polymers were characterized by GPC and ^1H NMR. 相似文献
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Soo Duk Seul Sun Ryong Lee Young Han Kim 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》2004,42(16):4063-4073
Dispersed calcium carbonate particles are encapsulated with poly(methyl methacrylate). The optimum condition for the polymerization is investigated; and the encapsulated particles are characterized by spectrophotometric analysis, acid decomposition, thermal analysis, and microscopic observation. From the conversion comparison of the MMA monomer it is found that the optimum concentration of polymerization initiator is 1.58 × 10?3 mol/L. The highest yield of encapsulation is obtained at 250 rpm with a concentration of 0.5 wt % surfactant (sodium dodecyl benzene sulfonate). A comparison of the Fourier transform IR spectra distinctly indicates the formation of PMMA on the surface of the calcium carbonate particles. The outcome of an acid decomposition test proves that the PMMA coating protects the particles. In addition, thermal analyses and microscopic observation characterize the PMMA on the surface of encapsulated particles. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 42: 4063–4073, 2004 相似文献
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An approach to the synthesis of highly branched vinyl copolymers containing thiol and C=C crosslinking groups is proposed. This method was exemplified by the emulsion copolymerization of methyl methacrylate (MMA) and 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) with 2-mercaptoethyl sulfide (MES) as chain transfer agent at 70°C with 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid) (ACVA) as the initiator. The resulting highly branched copolymers contain both thiol and acryloyl groups. The apparent Mw (by SEC) of the resulting copolymers increased with increasing ACVA concentration, whereas the pendent acryloyl and -SH groups decreased from 6.4% to 0.8% (relative to MMA units) and 45 ×10?5 to 5 × 10?5 mol/g, respectively. The copolymers of MMA could be self-crosslinked thermally or by exposure to UV irradiation. The gel fraction of the thermally treated samples decreased from 46% to 7.2%, with the increasing of ACVA in the polymer synthesis, while the gel fraction of UV irradiated samples changed only slightly around 70%. 相似文献
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通过共价键锚固链转移剂4-氰基-4-二硫代苯甲酰基戊酸琥珀酯于硅片表面,然后采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合方法制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)高分子刷. 聚合动力学研究表明,在反应进行2小时后,PMMA的厚度随聚合时间的增大而几乎呈线性增大,具有明显的活性聚合特征. 用椭圆偏光仪、X-光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)及接触角测试对硅片表面的PMMA高分子刷进行了表征. 相似文献