乳液聚合的最新进展（上）

本文对近１０多年中发展起来的与乳液聚合相关的聚合技术，如无皂乳液聚合、细乳液聚合、微乳液聚合、分散聚合等，也对其实施方法、理论研究结果和应用作了介绍；还针对近年来已经成为热点的核壳乳液、单分散聚合物微球及表面官能化的乳液微球的制备方法及应用进行了综述。     

苯丙共聚微乳液粒径增长机理研究

自从1980年Stofer[1]首次进行微乳液聚合研究以来,微乳液聚合法作为制备纳米聚合物乳液的主要方法,已广泛应用于生物医药、涂料、胶黏剂和造纸工业等领域.随着微乳液的广泛应用,要求人们对微乳液聚合深入研究,然而大多数的报道都是关于微乳液聚合速率的研究,对微乳液聚合的过程和粒子分散变化的研究报道很少.虽然乳液聚合和微乳液聚合具有许多相似点,但是由于微乳液聚合过程中需要加入大量的乳化剂,导致微乳液聚合的反应动力学不同于乳液聚合.     

超声辐照引发MMA微乳液聚合

研究了超声波引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的微乳液聚合.辐照40min时单体转化率高达90%.透射电镜观察发现,PMMA微乳液平均粒径为36.5nm,粒径分布窄,表明超声波引发是制备PMMA微乳液的有效方法.采用分光光度计对微乳液聚合过程中乳胶粒的形成和大小进行了间接表征,研究了超声功率输出、乳化剂、助乳化剂、单体和引发剂对MMA微乳液聚合的影响.     

八甲基环四硅氧烷的微乳液聚合

八甲基环四硅氧烷的微乳液聚合;聚硅氧烷;微乳液聚合;成核机理     

高固含量微乳液聚合的研究进展

微乳液聚合能够制备透明稳定的微胶乳,在涂料、催化及药物输送等领域具有许多潜在的应用.本文综述了高固含量微乳液聚合的研究现状,主要介绍了两类方法:高效乳化剂体系的应用和聚合工艺的改进,并对今后的发展方向进行了展望.     

改进的微乳液聚合制备的聚甲基丙烯酸甲酯的力学和光学性能研究

研究了改进的微乳液聚合方法制备的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的力学和光学性能, 并与本体聚合制备的PMMA相比较. 研究结果表明, 由改进的微乳液聚合制备的PMMA具有较高的Tg和富间规度, 在较宽的温度范围内具有较高的力学模量. 此外, 它的拉伸强度、拉伸模量及断裂伸长率均比本体聚合制备的PMMA样品高. PMMA的折光率与制备方法关系不大, 但由改进的微乳液聚合制备的PMMA样品消光系数更小, 更加透明. 这说明由改进的微乳液聚合方法制备的PMMA具有更广泛的应用前景.     

阳离子型微乳液聚合丙烯酰胺的表征

自从Hoar[1]和Schulman[2]利用乳化剂、水和油制得均一透明的微乳液以来,微乳液在许多领域中得到广泛应用.Candau[3,4]通过微乳液聚合得到分子量很高(105～106)的纳米级聚合物粒子,且聚合物分子链采取紧密缠绕的构象.Antonietti[5]在对苯乙烯微乳液聚合的研究报道中认为,聚合物分子链是以一种类似于网状交联结构的形态存在的,这些结果表明,通过微乳液聚合所得聚合物可能存在着一些特殊的性质.本文采用阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和脂肪族醇助乳化剂制备的油包水(W/O)型反相微乳液体系来聚合丙烯酰胺(Am),并与使用相同乳…     

不同尺寸单分散PMMA/GMA/DVB聚合物荧光微球的制备

采用无皂乳液聚合及种子无皂乳液聚合方法制备了200～800 nm四种不同尺寸的单分散PMMA/GMA/DVB (PMGD)复合微球. 用扫描电镜(SEM)和动态光散射(DLS)对粒径尺寸、形貌进行了表征. 实验发现单体滴加速度是影响种子无皂乳液聚合过程二次成核的关键因素. 用乙二胺对微球表面的环氧基团开环后, 通过在微球表面接枝树枝状PAMAM (d-PAMAM)达到微球表面的官能化的目的, 元素分析和红外光谱实验证明了微球表面d-PAMAM的存在. 最后利用微球表面的活性氨基与四甲基异硫氰酸罗丹明(TRITC)反应, 得到四种尺寸的水分散性的红色荧光微球.     

表面富集季胺盐的交联聚苯乙烯微球合成与表征及其溶胀行为研究

在聚合物微球表面引入不同的基团 (如亲水性的羟基或羧基 ) ,可以改善聚合物微球的稳定性甚至生物相容性[1～ 4] ;利用表面基团可以把无机半导体微粒和功能有机分子以及生物分子引入聚合物微球[5～ 8] ,赋予聚合物微球特殊的性能 ,使其广泛应用于涂料、光电功能材料和生物医用材料等领域[9～ 15] .其中 ,表面带有阳离子的聚合物微球在絮凝剂、胶粘剂、水性涂料等方面已经得到广泛研究[16～ 2 0 ] .通常阳离子聚合物微球可以根据不同的需要利用常规乳液聚合、核壳乳液聚合等方法来合成 .亲水性和疏水性单体进行的无皂乳液聚合[2 1] ,因其能在…     

超声辐照引发MMA微乳液聚合动力学研究

用自由基捕捉剂N,N-二苯基-2,4,6-三硝基苯肼基(DPPH)进行超声辐照引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)微乳液聚合引发过程的动力学研究,结果表明,所得速率常数比超声辐照引发纯单体聚合的速率常数大一个数量级,说明超声辐照在微乳液聚合体系中的引发作用远远强于本体聚合;得到的表观活化能为正值,说明升温有利于超声辐照引发微乳液聚合.对聚合过程动力学的研究表明,引发剂用量决定聚合反应速率曲线恒速期的长短.     

Seeded microemulsion polymerization of butyl acrylate

The seeded microemulsion polymerization of butyl acrylate was studied with γ-rays. The hydrodynamic diameter and its distribution of polymer particles in the seeded microemulsion before and after polymerization were determined with photon correlation spectroscopy (PCS). Though there were micelles in the microemulsion, it was found that new particle formation could be ignored during polymerization. The polymerization kinetics of the seeded microemulsion was investigated. The polymerization rate increases with the dose rate and added monomer content and decreases with the seed fraction. It was completely different from that for seeded emulsion polymerization. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J. Polym. Sci. A Polym. Chem. 36: 2631–2635, 1998     

过硫酸钾引发丙烯酰胺微乳液聚合

以山梨醇酐单月桂酸醋（Ｓｐａｎ２０）和聚氧乙烯山梨醇酐单硬醋酸酯（Ｔｗｅｅｎ６０）的混合物为乳化剂制备丙烯酰胺微乳液，研究了体系中Ｔｗｅｅｎ６０浓度、水相丙烯酰胺浓度对微乳液电导行为的影响．用过硫酸钾引发微乳液聚合，发现聚合开始后，体系电导率迅速下降，在聚合进入恒速期后电导不再降低．聚合的动力学表达式为：Ｒｐ∝［ＡＭ］１．１７［Ｅ］－１．２６［Ｉ］０．５；Ｍｖ∝［ＡＭ］１．０５［Ｅ］－０．９４［Ｉ］－０．６２．它与常规乳液聚合的动力学相差较大，却类似于悬浮聚合．     

丙烯酰胺微乳液聚合

由乳化剂聚乙二醇壬基苯基醚ＯＰ、聚乙二醇壬基苯基醚（ＴＸ—４）、丙烯酸胺、水和煤油组成微乳液时，体系中水相丙烯酸胶浓度及体系温度对乳化剂最小量有明显的影响；而ＯＰ、ＴＸ—４比例及油水比例的影响不大．本文研究了辐射引发微乳液聚合的动力学，得到如下表达式：聚合速率及聚合物特性粘数的表观活化能分别为５３．２ＫＪ／ｍｏｌ，－３３．２ＫＪ／ｍｏｌ．聚丙烯酸胺微乳液具有特殊的增稠性能，与聚电解质增稠剂相比，电解质对增稠效果的影响不大，而其他表面活性剂的影响较大．     

微乳液结构和丙烯酰胺反相微乳液聚合

本文对微乳液的结构及其特征作了概括性的论述，并着重总结了近年来在微乳液聚合方面的研究成果，特别是对丙烯酰胺，丙烯酸盐以及（２－甲基丙烯酰氧乙基）三甲基氯化铵等单位的反相微乳液聚合的研究工作进行了详尽论述。     

Effect of dose rate on emulsion and microemulsion polymerization of styrene

Emulsion and microemulsion polymerization of styrene were initiated with a gamma ray to study the effect of dose rate on polymerization. In both systems, there is an apparent plateau of polymerization rate in the curve of reaction rate vs. conversion. It was shown that emulsion polymerization conformed to the Smith–Ewart theory very well. Changing the dose rate in interval 2 had no great influence on polymerization rate, but it changed the average lifetime of radicals in polymer particles and affected the molecular weight of polymer produced. For microemulsion polymerization it was assumed that in the plateau it is the number of growing polymer particles being kept constant, not the number of polymer particles. When the dose rate was changed while the polymerization came into the constant period, the polymerization rate and the molecular weight of the polymer varied with the dose rate. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 36: 257–262, 1998     

聚合方法对一种正离子聚丙烯酰胺结构与性能的影响

对相同进料比下,以过硫酸胺/亚硫酸氢钠为氧化还原引发剂,分别用溶液法和反相微乳液法合成的丙烯酰胺(AM)与2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺(MADQUAT)的共聚物P(AM-MADQUAT),根据单体竞聚率计算了两种共聚物的序列分布和组成分布.考察了两种聚合物结构对高岭土絮体尺寸、zeta电位降以及絮体压缩屈服应力的影响,初步建立了不同聚合方法合成的阳离子聚丙烯酰胺结构与絮凝性能之间的相关性.     

Preparation and morphology of SiO2/PMMA nanohybrids by microemulsion polymerization

Polymethylmethacrylate/SiO2 nanocomposite particles were prepared through microemulsion polymerization by using the silica particles coated with 3-(trimethoxysilyl) propyl methacrylate (MSMA) in both acidic and alkaline conditions. Core-shell and other interesting morphology nanocomposite particles were obtained depending on the pH of the microemulsion, the amount of silanol, and the coupling agent concentration employed. Then, by combining a modified microemulsion polymerization process, i.e., an additional monomer-adding process, the solid contents of the polymer/inorganic nanocomposite microemulsion could greatly increase. Thus, by adjusting these parameters and polymerization process, it was possible to control the morphology and size of the nanocomposites.     

微乳液聚合制备透明丙烯酸酯多孔共聚物

多孔聚丙烯酸酯;引发;微乳液聚合制备透明丙烯酸酯多孔共聚物     

乳液聚合的最新进展（下）

乳液聚合的最新进展（下）王群，府寿宽，于同隐（复旦大学高分子科学系，上海，２００４３３）２．５单分散聚合物微球的制备和应用自从５０年代，Ｖａｎｄｅｒｈｏｆｆ等人首次成功地制备单一尺寸的聚合物胶乳以来，对聚合物微球的兴趣日渐增长。乳液聚合是最早用于生产...