4,5-二氮杂芴-9-酮2-萘甲酰腙(HL)及其配合物PbL_2的NMR研究(英文)

本文报道了 4 ,5 二氮杂芴 9 酮 2 萘甲酰腙 (HL)及其配合物PbL2 的合成及其1H和1H 1HCOSYNMR表征 .在PbL2 中配体以烯醇式配位 ;由于受到亚胺氮孤对电子的屏蔽 ,二氮杂芴环上的质子具有不等价性     

邻二氮杂苯-水复合物氢键相互作用的理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法和MP2方法分别对邻二氮杂苯与水形成1∶1和1∶2复合物的基态氢键结构与相互作用能进行了理论计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键N…H-O相互作用,在复合物中,水的H-O对称伸缩振动频率明显红移.同时,使用含时密度泛函理论方法计算了邻二氮杂苯单体及复合物的第一1(n,π)和1(π,π)激发态的垂直激发能.     

苯并氮杂冠醚结构与溶剂效应及某些其它性质的核磁共振研究

本文记取并归属了二十一种以前未见文献报道的N-取代苯并氮杂冠醚化合物在氯仿中的¹H和¹³C NMR谱,提供了一批原始数据。讨论了这批化合物中氮原子上取代基对于其¹H和¹³C NMR行为的影响以及(胺类)苯并氮杂冠醚化合物在溶液中的构象转动问题。按其不同的NMR待性将这批新合成的化合物分成酰胺类苯并氮杂冠醚化合物(Ⅰ系列)和胺类苯并氮杂冠醚化合物(Ⅱ系列)两个系列(见图);并确认Ⅱ系列化合物在氯仿中都有所谓"稀释位移效应",而Ⅰ系列化合物在同样的条件下不发生稀释位移效应。     

硼、氮取代二聚苯中碳原子导致层间相互作用本质变化研究

在MP2/aug-cc-pVTZ水平下优化了二聚苯及其碳被硼、氮原子取代的几何构型;计算了这些二聚体的CCSD(T)/CBS相互作用能;并用SAPT2+/aug-cc-pVDZ分析了相互作用能成分.探索了硼、氮取代二聚苯中碳原子所导致层间相互作用本质变化.结果表明:稳定构型而言,从苯(C_6H_6)、1-氮-2-硼杂苯(BNC_4H_6)、1,3-二氮-2,4-二硼杂苯(B_2N_2C_2H_6)二聚体的平行移位(PD)构型向无机苯(B_3N_3H_6)二聚体的夹心(S)构型转变,其中C_6H_6和B_3N_3H_6二聚体稳定构型的堆叠型式分别与之相对应的石墨烯(GE)和六方氮化硼(h-BN)2D层间材料的堆叠型式相一致.硼、氮原子取代二聚苯中的碳原子后使其相互作用能增大,其中BNC_4H_6和B_2N_2C_2H_6二聚体的相互作用能增大较为明显.所研究体系二聚体稳定构型均以色散能为主导、静电能次之、诱导能相对较小.硼、氮取代二聚苯中碳原子后其静电能对总吸引能的贡献明显增大.     

氮杂冠醚的研究Ⅱ.N-取代苯并氮杂冠醚的1H和13CNMR谱

本文研究了15种新合成的单、双N取代二苯并18冠6的¹H及¹³C NMR谱。结果表明,¹³C NMR谱的化学位移能显示分子的电荷分布,而¹H NMR谱的偶合常数则部份地反映了大环的构象。氮原子的杂入大环结构和取代基的改变对聚醚环上的电荷分布影响的结果说明,这些改变可能会对冠醚的络合作用发生影响。     

N-取代苯并氮杂冠醚及双冠醚的1H和13C NMR谱

本文对新合成的十一个N-取代苯并氮杂冠醚和三个苯并氮杂双冠醚的¹H和¹³C NMR谱;作了记录和归属;提供了一批原始数据;对一些结构影响因素进行了讨论。     

4,5-二氮杂芴-9-酮2-萘甲酰腙(HL)及其配合物PbL2的NMR研究

本文报道了4,5-二氮杂芴-9-酮2-萘甲酰腙(HL)及其配合物PbL₂的合成及其¹H和¹H-¹H COSYNMR表征.在PbL₂中配体以烯醇式配位;由于受到亚胺氮孤对电子的屏蔽,二氮杂芴环上的质子具有不等价性。     

稀土镧离子对1,10-二氮杂菲紫外荧光的增强效应

测量了１,１０－二氮杂菲和硝酸［二－（１,１０－二氮杂菲）合镧］甲醇溶液的单光子和双光子激发紫外荧光谱。研究表明：镧离子的配位对１,１０－二氮杂菲的紫外荧光效率具有显著的增强作用,镧离子的桥梁作用增强了１,１０－二氮杂菲之间的耦合,并引起１,１０－二氮杂菲紫外荧光谱的红移。     

稀土镧离子对1,10—二氮对菲紫外荧光的增强效应

测量了１,１０二氮杂菲和硝酸甲醇液的单光子和双光子激发紫外我谱。研究表明,镧离子的配位对１,１０－二氮杂菲的紫外荧光效率具有的增强作用,镧离子的桥梁作用增强了１,１０－二氮杂菲之间的耦合,并引起１,１０－二氮杂菲紫外我谱的经红移。     

锇杂苯的电子结构及芳香性

使用密度泛函理论及片段轨道相互作用分析方法 ,研究了典型的锇杂苯的电子结构和芳香性 .结果表明 ,锇碳六员环具有较好的环平面性及键的离域性 ,占据的锇dxz轨道与碳环的 3π空轨道之间的反馈π键相互作用 ,使得环上离域π电子数满足H櫣ｃｋｅｌ的 4n +2规则 ,计算的环外质子化学位移、同键反应芳香性稳定化能、绝对硬度和磁化率增量数据均表明锇杂苯具有芳香性     

7-α甲基-17-乙炔基-β-羟基雌甾-5-(10)-烯-3酮重排反应的NMR研究

甾体药物(LIVIAL)1在微酸性条件下发生重排反应得另一化合物2.对化合物1,2应用NMR梯度场反相实验(GCOSY,GNOESY,GHMQC和GHMBC)进行深入的NMR研究,归属了化合物1,2的¹H,¹³C NMR的化学位移.讨论了它们的立体化学及反应历程,并对其进行了计算机分子模拟.     

苄醚树枝体与丙烯酸杂化嵌段共聚物的NMR表征

在ARX-500型谱仪上记录了新合成苄醚树枝体与丙烯酸杂化嵌段共聚物的一维¹H谱、一维¹³C谱和二维异核多量子化学位移相关谱(HMQC).根据NMR谱模拟和NMR实验,得到了该共聚物¹H和¹³C的全归属。     

稀土长期毒性对大鼠体液的1H NMR研究

采用现代核磁共振技术,通过分析灌胃给药0.2,2.0,10,20mg/kg剂量的La(NO₃)₃6个月后大鼠血清中某些内源性化合物的变化研究了稀土化合物在动物体内的作用情况及长期毒性,同时对各剂量组三个月后大鼠尿液的¹H NMR谱图进行了分析,并通过血液中一些重要生化指标的测定对结果进行了验证.体液中氨基酸、乳酸、N-氧三甲胺、3羟丁酸、葡萄糖、尿素、柠檬酸等重要内源化合物的核磁共振谱峰发生了明显的变化,意味着动物体内的代谢出现异常.结果表明高剂量稀土的引入可能使动物肾脏和肝脏均受到损害,且受损程度随稀土剂量的增高而渐趋严重。     

槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙1-2连接的NMR谱证据

用2D NMR技术研究了从银杏叶提取物中分离的一个黄酮双糖甙[槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙]的结构,对鼠李糖部分的¹H NMR,¹³C NMR化学位移进行了归属.¹³C化学位移和¹H NOE相关性都证明鼠李糖为1″-2″连接.     

质子核磁共振谱的偶极魔角旋转边带强度的矩的展开

对于包含分子和分子基团绕至少一个轴高速运动的固体体系,本文推导出其质子核磁共振谱的偶极魔角旋转边带强度的理论计算表达式,建立了用其静态粉末谱的矩的展开的计算方法,计算出旋转边带强度按三十阶矩展开的系数,它可以处理包含高达十五阶边带的谱     

含硼分子筛的11B VAS NMR和1H MAS NMR研究

以变角旋转(VAS) NMR方法考察了三配位硼的存在状态,得到其四极作用常数C_q为2.4MHz,电场梯度不对称系数η为0.0.硼引入骨架形成的酸性羟基质子的信号位于2.3ppm,¹H{¹¹B}双共振实验证实其与硼原子的关联很弱.与6.5ppm分子筛吸水峰同时出现的2.7ppm的信号也被认为是吸水的信号,与非骨架铝羟基质子的信号在同一位置,但可通过¹H{²⁷Al}双共振实验加以判别.     

20(R)和20(S)-人参皂甙Rg_2碳氢NMR信号全指定

20 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 属于达玛烷型四环三萜类化合物 .应用 2DNMR技术 :1 H 1 HCOSY、HMQC和HMBC全归属 2 0 (R)和 2 0 (S) 人参皂甙 Rg2 碳和氢质子信号 ,为该类型化合物的结构鉴定提供波谱学依据 .     

抗肿瘤抗生素AD-32和DM的NMR研究

AD 32和DM是蒽环类抗肿瘤抗生素,临床上用于治疗难治性膀胱癌、淋巴瘤、间皮瘤、乳癌、卵巢癌、头颈部癌、小细胞肺癌、睾丸癌、骨髓癌、结肠癌、血管肉瘤、子宫颈癌、肝癌等.本文在进行AD 32和DM的化学合成和工艺研究的基础上,应用¹H-¹H COSY、NOESY、¹³C-¹HCOSY、HMQC和HMBC等1D和2D NMR技术对它们的氢和碳进行了全归属     

大叶吊兰甙A和B的NMR化学位移全归属

应用2D NMR实验技术进一步研究确定了从百合科植物大叶吊兰中分离到的两个新的C-27甾体皂甙类化合物,大叶吊兰甙(chloromaloside)A和B的化学结构,并对其¹H和¹³C NMR信号进行了全归属.