具有Dawson结构的钼钒磷杂多酸的制备和性质研究

本文报道用改良的分步处理合成方法, 直接制备了五种未见报道的2:18系列钼钒磷杂多酸, 详细考察了它们的生成条件. 经元素分析、电位滴定和差热热重分析确定阴离子的组成分别为[P2Mo17VO62]^7^-,[P2Mo16V2O62]^8^-,[P2Mo15V3O62]^9^-, [P2Mo14V4O62H2]^8^-, [P2Mo13V5O62H2]^9^-. 对五种杂多酸的热化学性质和碱度进行了讨论. 根据紫外、红外及X射线衍射结果讨论了它们的结构, 表明都属于具有Dawson结构的杂多化合物.     

鲍鱼多糖Hal-A的热分析研究

采用热重、热重-红外谱联用及差示扫描量热法，对鲍鱼多糖进行热分析研究 ，结果表明鲍鱼多糖在空气和氮气氛中，230 ～ 340 ℃之间发生剧烈的分解反应 。氮气氛中，是吸热的分解过程；而空气氛中，是放热氧化反应，并且在453 ℃左 右，有另一个急剧的氧化裂解过程。与淀粉、肝素、甲壳素和半乳糖的热分析比较 ，含有硫酸酯的鲍鱼多糖和肝素热稳定性较低，含氨基的甲壳素最高，这反映出不 同基团对多糖热稳定性的影响。     

聚苯醚磺酸锂与聚乙二醇共混体系的结构与导电性研究

本文为提高聚苯醚磺酸锂(SPPOLi)的导电性能, 将聚乙二醇(PEG)与之共混,DSC分析发现SPPOLi的玻璃化转变温度随PEG的加入有所下降, 并且对于高磺化度的样品下降更为明显; X射线衍射表明, PEG可降低SPPOLi凝聚结构的有序程度;发现通过共混, 电导率有了较大提高, 并且仍保持了单离子的传导性。     

MCM-41负载钨磷杂多酸催化剂的性能研究

制备并表征MCM-41负载H~3PW~1~2O~4~0(PW)催化剂.PW杂多酸在MCM-41上负载量高达70%(质量分数)时,XRD中仍未检测到其晶相峰.PW杂多酸与MCM-41载体的相互作用要比与SiO~2载体的强.PW杂多酸中的质子位是非常强的酸中心,它们对NH~3的微分吸附热在160-180kJ/mol的范围.与PW杂多酸相比,PW/MCM-41催化剂的酸中心强度变弱并且分布不均匀,其酸量和酸中心分布可以通过改变PW杂多酸的负载量来调节.PW/MCM-41是一类适合于中强酸和弱酸催化反应的新型固体酸催化剂。     

超氧化物歧化酶热变性的量热法研究

用差示扫描量热计,在不同pH值的各种缓冲溶液内、在不同浓度的两种中性盐溶液内,研究了牛红细胞超氧化物歧化酶(SOD)的热变性过程.实验表明PIPES是一个不与SOD结合的缓冲剂;阴离子的结合或多或少地影响热变性过程,且对该酶的氧化形式的影响更显著。实验发现在不同的缓冲溶液内,在高于等电点的合适的pH值处,或者在浓度较高的中性盐溶液内,SOD能形成一种热稳定性较低的新构象。它受热后不可逆地转变成常见的高热稳定性的构象。依据无盐蒸馏水中得到的热力学参数,运用Ooi模型和热力学分析揭示出高值的纯构象变性焓△H_d~c是SOD高热稳定性的热力学原因。     

人胎盘胶原热变性的量热法研究

本文用差示扫描量热计,在274—345K温度范围内,研究了Ⅰ型人胎盘胶原在各种水介质中的热变性过程,测得这些过程的热力学参数。在pH3.7无盐水溶液中,该胶原的平均变性温度T_d为47.1℃,变性焓△H_d为8.43kJ/mol残基。得到各种胶原的△H_d-T_d的线性函数关系,指明人胎盘胶原结构稳定化的各种因素。用热力学事实判定水-羰基模型是更可取的。通过van’t Hoff焓的计算估计出入胎盘胶原分子中有5个合作块,每个合作块包含600个残基,是多区域蛋白质。     

双长链烷基稀土杂多酸化合物LB膜的制备、结构及性质研究

制备了三种新型双窗长链烷基稀土杂多酸化合物langmuir和langmuir-blodgett膜：DODA/Ln(PW~1~1)~2(Ln=La,Sm,Eu)。用π-A等温线,IR,UV,小角X射线衍射,荧光光谱,光电压谱对其进行了表征。结果表明：它们在空气-水界面有良好的成膜性能,这些单层在表面压为零时,表观单分子占有面积为0.45～0.50nm^2。LB膜有良好的层间有序性,稀土杂多酸阴离子是作为一无机层夹在两个双长链烷基层之间。DODA/Ln(PW)~1~1)~2LB膜具有Sm,Eu的特征荧光,其光电压谱亦有较强的光电响应。     

双长链烷基稀土杂多酸化合物LB膜的制备、结构及性质研究

制备了三种新型双窗长链烷基稀土杂多酸化合物langmuir和langmuir-blodgett膜：DODA/Ln(PW~1~1)~2(Ln=La,Sm,Eu)。用π-A等温线,IR,UV,小角X射线衍射,荧光光谱,光电压谱对其进行了表征。结果表明：它们在空气-水界面有良好的成膜性能,这些单层在表面压为零时,表观单分子占有面积为0.45～0.50nm^2。LB膜有良好的层间有序性,稀土杂多酸阴离子是作为一无机层夹在两个双长链烷基层之间。DODA/Ln(PW)~1~1)~2LB膜具有Sm,Eu的特征荧光,其光电压谱亦有较强的光电响应。     

高钒混合杂多酸盐的合成及结构性能的研究

本文报道了四种新型高钒混合杂多酸盐K9-nPV14-nWnO42·xH2O及K9-nPV14-nMonO42·xH2O(n=1,2)的合成, 其中K9-nPV14-nMonO42·xH2O获得了单晶。X射线粉末衍射和红外光谱分析结果表明, 四种盐具有Bicapped-Keggin结构。测定了四种盐的紫外吸收和热稳定性。用量子化学方法初步探讨了四种盐的电子结构与化学键特性, 从分子水平对其结构性能进行了讨论和解析。     

镧系元素的双(十七钨二砷)杂多酸钾的合成和鉴定

本文报道了镧系元素的杂多钨砷酸钾K17[Ln(As2W17O61)2].xH2O(Ln=La, Ce,Pr, Nd, Sm, En, Gd, Tb, Dy, Tm, Yb)的合成方法和X射线粉末衍射, 紫外, 红外, 差热, X光电子能谱, 有效磁矩及极谱的研究结果.     

12-钼磷酸-葡聚糖包合物固容体的光致变色

通过DSC曲线,IR光谱,电子光谱和XRD谱分析,发现12-钼磷酸与葡聚糖在水溶液中可形成黄色包合物。以ESR,XPS,IR和电子光谱等手段研究此黄色包合物在紫外光照射下的光致变蓝紫色,是由于其光电子转移反应产物多价态钼(Ⅵ,Ⅴ,Ⅳ)配合物呈蓝紫色,而另一产物带部分羰基葡聚糖为无色所致。由DSC曲线,电子光谱,IR光谱和XRD谱测试结果得知,随着光化反应产物的生成,两者分子间产生包合作用,从而提高光致变色的稳定性。     

杂多阴离子柱撑水滑石的合成、热稳定性、酸碱性研究

采用水溶液中阴离子直接交换法合成了过渡金属单取代Keggin结构杂多阴离子SiW11M(H2O)O39^6^- (M=Mn^2^+, Fe^2^+, Co^2^+, Ni^2^+, Cu^2^+,Zn^2^+)柱撑水滑石。用元素分析、XRD和IR对产物的组成与结构进行了表征。XRD结果给出柱撑产物的底面间距达1.47nm。DTA结合不同温度下焙烧样品的XRD、IR研究表明, 柱撑水滑石在低于250℃时脱除物理吸附水和层间水; 在400~500℃之间脱除层上羟基, 形成一个无定形的混合氧化物状态; 在600℃以上无定形态结晶为晶态氧化物混合物。异丙醇探针反应表明, 柱撑水滑石具有高于水滑石前驱体和相应杂多酸盐的催化活性, 且同时存在酸碱两类催化活性中心, 但酸中心明显较强。     

一种新型磷酸铍微孔晶体的合成与表征

水热晶化法合成并培养一种新型磷酸铍微孔晶体。经多晶X射线衍射, 四圆X射线单晶结构分析, 红外光谱等测定, 其骨架结构是由磷氧四面体和铍氧四面体交替的, 通过共用顶点氧原子(氧桥形式)构成的阴离子骨架。晶体属正交晶系,空间群为Pna21, 晶胞参数a=0.8699(1)nm, b=0.856(1)nm, c=0.4953(2)nm, 晶胞体积V=0.3691(7)nm^3。Z=4, 求解结构中最后R=0.054, Rw=0.048。微孔体系由4,6和8元环组成。水分子和平衡阴离子骨架电荷的质子位于平行(100)方向的六元环通道中, 研究其热稳定性能。     

邻苯二甲酸钙的热分解反应研究

用热重和示差扫描量热分析法研究了-水合邻苯二甲酸钙的热分解过程。其热分解过程分为三个阶段: 在160~260℃脱水生成无水盐; 在460~780℃分解生成CaCO~3.C; 在780~900℃生成CaO和CO。用粉未X射线衍射、红外光谱和色-质联用分析法表征了各阶段热分解产物的组成和结构。讨论了热分解产物的自由基反应机理。     

杂原子对Y沸石液固相类质同晶取代规律探讨

用NH~4BF~4,(NH~4)~3ZrF~7,(NH~4)~2Tif~6,(NH~4)~3FeF~6和CrF~3,3NH~4F等溶液为取代剂,对Y沸石实行液固相类质同晶取代,除了B以外, 其它金属元素均能代入沸石骨架,它们的取代程度为Fe>Ti>Cr≈Zr.采用XRD,IR和DTA 等手段对取代产物进行表征,证实杂原子已成为骨架元素.由液固相类质同晶取代机理出发, 对影响杂原子取代程度的主要因素进行了探讨,提出由杂原子的离子半径.含氟配合物累积稳定常数. 阳离子水解平衡常数和水解产物聚合平衡常数可以预测各种杂原子的取代效果.     

盐卤硼酸盐化学V:合硼浓缩盐卤稀释过程中硼酸盐的行为

经日晒蒸发制得的高含硼浓缩卤水加水稀释时, 溶液的pH随稀释度增大而明显上升. 不同稀释度卤水在室温放置过程中,有不同的硼酸镁水合盐结晶析出. 采用加水稀释法已经从含硼浓缩卤水中得到多水硼镁石(2MgO.3B2O3.15H2O), 章氏硼镁石(MgO.2B2O3.9H3O), 六硼酸镁(MgO.3B2O3.7H2O)和氯柱硼镁石(2MgO.2B2O3.MgCl2.14H2O).     

微机动力学光度法测定不同低聚合度硅酸的研究及其在甘蔗中存在量分析的应用

依据单、双和三硅酸与钼酸形成杂多酸的反应速度的不同, 建立了同时测定这三种硅酸的微机动力学光度法。此法应用于甘蔗中低聚合度硅酸的测定, 结果满意。     

新型层柱微孔材料-XW11Co柱撑Zn-Al型层柱化合物的合成、表征及催化活性研究

采用水热合成与离子交换方法, 将中心原子不同的过渡金属(Co^2^+)取代型Keggin结构杂多阴离子XW11O39Co(H2O)^n^-(X=Ge^4^+, B^3^+和Co^2^+)嵌入Zn-Al型阴离子粘土层间, 合成了底面间距(d001)为1.46±0.01nm的新型层柱化合物Zn2Al-GeW11Co, Zn2Al-BW11Co和Zn2Al-CoW11Co; 通过XRD, IR, XPS和DTA等手段, 研究了它们的结构与性质, 推测了这些杂多阴离子(XW11Co)在层间的空间取向; 考察了这些新型层柱化合物对乙酸与n-丁醇酯化反应的催化活性; 吡啶吸附IR光谱研究结果表明, 它们同时具有B酸与L酸两种酸中心。