双(三氯甲基)三嗪类化合物光生酸反应的研究

对 3种具不同结构 (三氯甲基 )三嗪化合物的光致生酸及光敏化生酸问题进行了研究 .从其吸收光谱、荧光光谱、荧光猝灭以及光致生酸过程的测定结果表明 ,三嗪化合物的敏化光致生酸具有电子转移性质 .发现在三嗪化合物分子中存在着归属于核的局域发光以及分子内的电荷转移发光两个部分 .局域的激发与发光和化合物光致生酸有着密切的关系 ,而电荷转移发光则会增强或扩充化合物的吸收和发射光谱范围 ,在光致生酸中也有重要的作用 .一种完美的光致生酸化合物分子的设计和合成必须对上述两个方面均加以注意 ,使能达到互补和协同的作用     

新型硫鎓盐产酸剂的合成及其产酸效率研究

本文合成了六种适用于248nm光致抗蚀剂的产酸剂,其中吩噻口恶 体系的产酸剂由本研究室自主设计合成。六种产酸剂均通过IR,HNMR,UV等进行了结构表征,并利用酸敏染料遇酸异构变色的特点定量检测了六种产酸剂的产酸效率,同时使用荧光追踪法研究了溶剂极性对产酸效率的影响,优选出了硫杂蒽酮系列的产酸剂,为进一步用于248nm光致抗蚀剂提供参考。     

新型锍鎓盐类光生酸剂的合成及产酸性能研究

成功合成了两种新型锍鎓盐类光生酸剂,其结构经¹1HNMR和MS分析确认,并对其基本物性及在405、365nm光下乙腈溶液中的分解及产酸性能进行了研究,通过计算得出了分解及产酸量子产率.结果表明,两种化合物有较高的热分解温度和在常用有机溶剂中有较好的溶解性;在405nm光源下,4-(9′-苯基蒽基)苯基三氟甲磺酸锍鎓盐(PAGS1)和4-(4′-N,N-二乙基-1′-苯乙烯基)苯基三氟甲磺酸锍鎓盐(PAGS2)的分解量子产率分别为10%和15%,产酸量子产率为8.1%和13%;但在365nm光源下,分解及产酸量子产率均很低,说明两种光生酸剂对于405nm波长的光较敏感,适宜作为405nm光源下的光生酸剂.     

硫鎓盐产酸剂的合成及其产酸效率

合成了6种适用于248 nm光致抗蚀剂的硫鎓盐产酸剂,其中吩噻(噁)体系的产酸剂为自行设计合成. 利用IR、H NMR、UV等测试技术进行了结构表征和紫外吸收测定,各化合物的最大紫外吸收在250～285 nm之间,吸收域较宽,适用性较强.同时,利用酸敏染料罗丹明B遇酸异构变色的特点,使用紫外!可见分光光度计定量检测了6种产酸剂在乙腈溶剂中的产酸效率,其中硫杂蒽酮系列的产酸剂产酸性能最好. 最后使用荧光追踪法研究了溶剂极性对产酸效率的影响,发现产酸剂的产酸性能同溶剂的选取密切相关,随着溶剂极性的减小,产酸效率随之降低. 对6种硫鎓盐的产酸效率检测结果可以为产酸剂进一步用于248 nm光致抗蚀剂配方提供详细的参考.     

多芳胺取代均三嗪的合成及其光电性能的研究

设计合成了一个新的带有三支链的均三嗪衍生物分子: 2,4,6-三[4-(N,N-二对甲苯基)-苯胺乙基]均三嗪(TBTN); 用1H NMR, 13C NMR, IR, MS (MALDI-TOF)和元素分析确认了化合物的结构. 研究了该化合物的紫外吸收光谱、荧光光谱、电致发光光谱等性能, 用TBTN组装发光器件, 实验结果显示TBTN为发光层时, 该器件能发出稳定白光. 器件结构为ITO/2-TNATA (30 nm)/NPB (20 nm)/TBTN (30 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (0.5 nm)/Al, 在电压为15 V获得最大亮度是1523 cd/m2, 在驱动电压范围内CIE(国际照明委员会)坐标稳定并在白色等能区内.     

1,3,5-三嗪-喹啉衍生物的合成与生物学活性研究

设计并合成了4个新的1,3,5-三嗪-喹啉衍生物,并研究这些化合物的胆碱酯酶抑制活性。1,3,5-三嗪-喹啉衍生物的结构通过IR、NMR实验得到证实。利用比色Ellman方法测量合成化合物的胆碱酯酶抑制活性。4个化合物中有3个化合物抑制对乙酰胆碱酯酶具有较好的抑制作用,其中,化合物7-chloro-N-(2-(4-(4-chloro-6-(dibutylamino)-1,3,5-triazin-2-yl)piperazin-1-yl)ethyl)quinolin-4-amine(5d)显示出良好的乙酰胆碱酯酶抑制活性(IC₅₀值为7.74μM)。分子对接显示,化合物5d能与乙酰胆碱酯酶的PAS位点结合。合成的4个化合物对丁酰胆碱酯酶的抑制活性都比较弱,显示出比较好的乙酰胆碱酯酶选择性。     

光产碱反应及其应用

光产酸剂作为光引发剂具有良好的引发效果，广泛应用于高分子领域，但使用光产酸剂会引起基材的腐蚀，而光产碱剂则无此弊病，故引起许多学者的兴趣。主要综述了光产碱剂和光产碱的类型、光化学反应机理及其应用。     

多支型长链均三嗪衍生物的合成与光谱性质

合成了三个较长共轭链的均三嗪类衍生物, 分别为单支的L1、双支的L2、三支的L3, 并与相应的三个较短共轭链的均三嗪类衍生物(S1, S2, S3)做了比较. 实验结果表明, 在弱极性溶剂中, 随着三嗪环上侧链数目的增加或侧链的加长, 吸收光谱和荧光光谱的峰位(λ_max)都发生红移, 吸收强度和荧光强度都显著增强.     

双光子技术在光生酸剂中的应用研究

自2000年以来,双光子技术开始应用于光生酸剂体系中,并取得了一定的研究进展。双光子技术在光生酸剂中的应用主要有两种情况:一是单分子体系,即光生酸剂分子本身具有较高的双光子吸收截面,可以在双光子激发下产生光酸;二是双分子体系,由具有较高吸收截面的敏化剂分子和光生酸剂分子组成,通过分子间电子转移的方式产生光酸。本文就这一类具有特殊光学性质的有机分子体系的构成及其应用进行了综述,介绍了不同类型的可以利用双光子技术的光生酸剂体系,总结了双光子技术在光生酸剂发展中面临的一些关键问题,展望了双光子技术在光生酸剂中的发展方向。     

非离子型产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯的合成与性能研究

以邻苯二甲酸酐、盐酸羟胺和对甲苯磺酰氯为起始原料,合成了非离子型光致产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯,对其进行了红外、核磁共振和紫外表征,测定了其化学结构、溶解性和紫外吸收等性能.结果表明,这种非离子型产酸剂较离子型产酸剂在常用溶剂中有非常良好的溶解性,并在248 nm处有好的透明性,可用于深紫外光刻工艺体系.     

Novel Anionic Photoacid Generators (PAGs) and Corresponding PAG Bound Polymers

Summary: A new series of functionalized anionic photoacid generators (PAGs), and corresponding polymers were prepared in moderate to good yield and characterized. The thermostability of PAG bound polymers was superior to PAG blend polymers. The fluorine‐free PAG bound or blend polymers exhibited higher stability than fluorine‐substituted PAG bound or blend polymers. Although the acid generating efficiency of PAG blend polymers was higher than that of PAG bound polymers, yet it is anticipated that PAG incorporated into the polymer main chain may improve acid diffusion compared with the PAG blend polymers. This was demonstrated by preliminary electron beam lithography (EBL) results: the fluorine PAG bound polymer resist HE‐F4‐MBS‐TPS gave 35 nm 1:1 L/S and showed better resolution than the blend sample HE Blend F4‐IBBS‐TPS. The PAG bound resist showed the capability for higher resolution, since 30 nm 2:1 L/S patterned. Based on these preliminary EBL results, the PAG bound polymer samples are anticipated to have a resolution capability for the 32 nm node for EUVL.

Design of microstructures for EUV lithography.     

三嗪类双极性蓝色磷光主体材料的合成及性能

设计合成了一种基于三嗪类的新型双极性蓝色磷光主体材料[4-(4,6-二-α-萘氧基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]9-咔唑(NOTPC),并对其结构进行了表征。通过紫外-可见(UV-Vis)吸收、荧光、低温磷光、循环伏安法、热重分析(TGA)、差热分析(DSC)和密度泛函理论(DFT)对其性能及结构进行了研究。结果表明,NOTPC在CH₂Cl₂稀溶液中的吸收峰位于341和374 nm;发射峰位于478 nm;NOTPC的低温(77 K)磷光光谱的第一发射峰位于442 nm,其三线态能级为2.80 eV,与蓝色磷光材料FIrpic(2.62 eV)的能级相匹配;NOTPC的HOMO主要分布在苯基咔唑单元,而LUMO主要定域在三嗪环上。其HOMO能级为-5.40 eV,与阳极ITO的功函(-4.5~-5.0 eV)相匹配,LUMO能级为-2.32 eV,接近于电子传输材料PBD(-2.82 eV),NOTPC表现出双极传导性能, 且热稳定性良好。     

Recent Advances and Challenges in the Design of Organic Photoacid and Photobase Generators for Polymerizations

Photopolymerization, or the use of light to trigger polymerization, is one of the most exciting technologies for advanced manufacturing of polymers. One of the key components in the photopolymerization processes is the photoactive compound that absorbs the light, generating the active species that promotes the polymerization and largely determines the final properties of the material. The field of photopolymerization has been dominated by photoradical generators to mediate radical reactions. In the last decade, to expand the number of polymers that can be prepared by photopolymerization, intensive research has been devoted to the synthesis and utilization of photoactive molecules that are able to generate a base or an acid upon irradiation. These organic compounds are known to promote not only the ring‐opening polymerization of various heterocyclic monomers such as lactones, carbonates, or epoxides but also to trigger the step‐growth synthesis of polyurethanes. This Minireview highlights the recent advances in the development of organic photobase and photoacid generators, with the aim of encouraging the wider application of these photoactive compounds in the photopolymerization area and to expand the use of these polymers in advanced manufacturing processes.     

一种新型酞菁类光蚀刻记录材料的光生酸性质研究

通过研究对甲苯磺酸酯空心酞菁的性质,发现该化合物在紫外光照射下可生酸,是一种光生酸剂.由于酞菁类化合物本身具有光催化氧化反应的性能,因此这类光生酸剂在光蚀刻技术中将有很好的应用潜能.     

醋酸纤维素衍生物的合成及包衣性质

用苯酐、四氢苯酐和甲基四氢苯酐对醋酸纤维素进行修饰,对醋酸纤维素邻苯二甲酸酯(CAP)、醋酸纤维素四氢邻苯二甲酸酯(CATH)和醋酸纤维素甲基四氢邻苯二甲酸酯(CAMT)的性质如酸值、膜透湿性、抗张强度、黏度和玻璃化转变温度进行了初步探讨,并选用盐酸青藤碱为模型药物进行包衣片剂的体外释放实验.结果表明,两类高分子材料的成膜性能良好,符合药剂学薄膜包衣材料的有关要求.包衣片的体外释放实验表明,CAMT和CATH作为薄膜材料在纯化水中释放药物的速度比醋酸纤维素薄膜材料释放药物的速度明显减慢.CAMT和CATH可以用作长效释药的包衣材料.