脂肪族方酰胺多齿配体的合成

曾合成并研究了以1,3-双苯氨基方酸内翁盐为骨架,在苯环的2-位对称引入多甘醇醚链的双臂型方酰胺多齿配体,其中某些化合物既能作为配体对UO~2^2^+及ZγO^2^+等刚性离子配位,又能与配体NH~3发生作用,以它作为中性载体的氨选择性电极可望用于NH~3的测定。在脂肪胺的方酸内翁盐型多齿配体中,因无芳环的共轭,四碳环及其上氧之电荷状态将有所不同,这必将影响整个分子的性质。本文对这类化合物的合成进行探索,找到了行之有效的合成方法,并由此制得了九个方酰胺配体5(a～i),其中5i可作为聚酰胺等的稳定剂,其余均未见文献报道。     

双臂型方酰胺多齿配体的合成

自1959年发现方酸以来,已有许多文献报道其可以与多种金属离子,尤其是过渡金属离子形成配合物,但方酰胺多齿配体的研究却不多。在方酰胺内鎓盐中,二氧环丁烯具有电荷分离特性,其上的氧原子带部分负电荷,是理想的配体原子。如果以它为中心,对称地引入具有配位能力的分子片段,如甘醇     

芳香族磺酰胺型多齿配体及其双核金属配合物的合成（英文）

六种芳香族磺酰型多齿配体己由５－位取代的２－甲氧基－１,３－苯Ｍ醛和２－羟基１,３－苯二甲醛与Ｎ－（２－胶苯基）－对甲基苯磺酰胺作用合成。它们与铜（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）盐作用生成双核配合物,后者用稀盐酸分解,得到５－位取代的２－羟基－１,３－苯二甲醛。     

双臂型方酰胺多齿配体的合成(三)

Six new multidentates, chromogenic squaraine ligands, 3 ～8 are synthesized. In butanol-toluene couple medium, o-aminophenol reacts with squaric acid to give 1, 3-bissubstituted product 2 and monosubstituted product 3. It is noteworthy that reactions of N- hydroxyethyl-(2-amino-4-chloro) aniline and N-hydroxyethyl-(4-chloro-2- nitro) aniline with squaric acid do not give isosquaramide, 1, 3- substituted derivate but squaramide, 3, 4-substituted derivates 7 and 8.     

杯芳烃多齿水杨醛亚胺衍生物的合成

以对叔丁基杯[n]芳烃1a～1b (n＝6, 8)为原料, 经过三步反应, 以较高产率合成了一系列含多个水杨醛亚胺端基的西佛碱衍生物5a～5f. 对叔丁基杯[n]芳烃用溴乙酸乙酯进行烃基化反应, 生成杯芳烃氧代乙酸乙酯2a～2b, 后者与过量脂肪族二胺NH₂(CH₂)_mNH₂ (m＝2, 4, 6)反应, 生成含有游离氨基的杯芳烃酰胺衍生物4a～4f, 再与水杨醛在乙醇中反应生成目标产物席夫碱衍生物.     

新型磺酰胺类含氮手性配体的合成,晶体结构及催化苯乙？…

近年来 ,手性含氮配体在不对称催化反应中的应用已受到广泛关注 .迄今应用较多的是含氮双齿Ｓｃｈｅｍｅ 1　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄ或三齿配体[13],含氮四齿配体的研究相对较少 .尹承烈[4 ]报道了手性联萘二胺与 2 吡啶基甲醛形成的Ｓｃｈｉｆｆ碱类四齿含氮配体 .本文由 ( +) ( 1Ｒ ,2Ｒ) 二苯基乙二胺与 8 喹啉磺酰氯制得新的含氮四齿配体 ,并得到晶体结构 .该配体对Ｉｒ(Ⅰ )催化苯乙酮的不对称氢转移反应 ,具有较好的光学诱导作用 .配体的合成及不对称氢转移反应如Ｓｃｈｅｍｅ1所示 .1　实验部分Ｂｕｃｈ…     

大环方酸多齿配体的合成及其光谱特征

合成了一种尚未见文献报道的大环方酸多齿配体，它的结构经ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ及元素分析所证实，并考查了它的光谱特征。该化合物的最大吸收波长在７００－８００ｎｍ波长区，它在ＴｉＯ２胶体溶液中，荧光可以被有效淬灭。它与ＴｉＯ２形成的表面复合物的表观复合常数Ｋａｐｐ＝３９０５ｍｏｌ－１．Ｌ。     

多齿鳌合配体双四唑胺合成方法的改进

用水热法合成并提纯双四唑胺,优化了传统合成方法并使实验步骤缩减,使产率和纯度有较大提高。     

九种Salen型多齿新配体的合成

利用乙二胺及其衍生物的Mannich反应在无催化剂的条件下合成了9种Salen型新的配体,化合物1和2在无溶剂条件下合成,化合物3a～3g在Salen配体中引入呋喃杂环,对其与金属的配位提供了多种可能性.所得化合物结构经元素分析,IR,MS,1H NMR等确认,同时用X射线单晶衍射测定了化合物1和3b的晶体结构.     

双臂型方酰胺多齿配体的合成(三)

1,3-取代方酰胺内鎓盐分子中,二氧环丁烯结构单元上的氧相与富电,应有较好的配位能力。Maneke和Gauger虽然注意到这一点,但有关研究仍不多。为有效利用二氧环丁烯上氧的配位性,在其邻近的空间合理地配置齿形结构的配位链,以协调和加强分子的配位功能,改善配     

Solvent- and Catalyst-Free Synthesis of New Unsymmetrical Multidentate Thio-bis-aminophenol Ligands by Mannich Condensation

A one-pot, three-component, Mannich condensation of electron-rich aromatic compounds such as 5-methyl-2-hydroxyphenyl sulfide, 2-aminopyrimidine, and various aromatic aldehydes were used to prepare a series of new unsymmetrical multidentate aminophenol ligands. These compounds were synthesized in solvent-free conditions as a fast, simple, convenient, and uncatalyzed method. Details of the reaction conditions are discussed.     

多胺配体及其配合物的合成与热力学性质研究

合成并表征了5个多胺配体N，N′-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，2-乙二胺(L1)，1，7-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，4，7-三氮杂庚烷(L2)，1，10-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，4，7，10-四氮杂癸烷(L3)，1，13-二(1，10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，4，7，10，13-五氮杂十三烷(L4)，N，N′-二(1,10-菲罗啉-2-亚甲基)-1，3-丙二胺(L5)。利用pH电位滴定法在25.0 ± 0.1 ℃时测定了这5个配体的质子化常数及其与Co(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)形成配合物的稳定常数，并且试图解释了这5个系列配合物的差异。     

Highly Active Multidentate Ligand‐Based Alkyne Metathesis Catalysts

Alkyne metathesis catalysts composed of molybdenum(VI) propylidyne and multidentate tris(2‐hydroxylbenzyl)methane ligands have been developed, which exhibit excellent stability (remains active in solution for months at room temperature), high activity, and broad functional‐group tolerance. The homodimerization and cyclooligomerization of monopropynyl or dipropynyl substrates, including challenging heterocycle substrates (e.g., pyridine), proceed efficiently at 40–55 °C in a closed system. The ligand structure and catalytic activity relationship has been investigated, which shows that the ortho groups of the multidentate phenol ligands are critical to the stability and activity of such a catalyst system.     

The Coordination Behaviour of CuI Photosensitizers Bearing Multidentate Ligands Investigated by X-ray Absorption Spectroscopy

A systematic series of four novel homo- and heteroleptic Cu^I photosensitizers based on tetradentate 1,10-phenanthroline ligands of the type X^N^N^X containing two additional donor moieties in the 2,9-position (X=SMe or OMe) were designed. Their solid-state structures were assessed by X-ray diffraction. Cyclic voltammetry, UV-vis absorption, emission and X-ray absorption spectroscopy were then used to determine their electrochemical, photophysical and structural features in solution. Following, time-resolved X-ray absorption spectroscopy in the picosecond time scale, coupled with time-dependent density functional theory calculations, provided in-depth information on the excited state electron configurations. For the first time, a significant shortening of the Cu−X distance and a change in the coordination mode to a pentacoordinated geometry is shown in the excited states of the two homoleptic complexes. These findings are important with respect to a precise understanding of the excited state structures and a further stabilization of this type of photosensitizers.     

苦参碱磺胺类拼合物的合成

以1-溴-2-氯乙烷或1-溴-3-氯丙烷为连接链,将苦参碱和磺胺类化合物连接起来合成了8个新型的苦参碱磺胺类拼合物,其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

基于聚合物多齿配体的高性能CdTe量子点的微波水相合成

针对当前水相合成的量子点(QDs)光性能与稳定性等方面存在的不足,发展了基于聚合物多齿配体的水相制备策略.利用巯基修饰的聚丙烯酸(PAA-SH)作为多齿配体代替常用的巯基丙酸等单齿配体,结合微波辅助加热制备了CdTe量子点,研究了多齿配体对量子点的生长机制与荧光性能的影响.以PAA-SH为配体制备的CdTe量子点荧光性能优异(荧光量子效率(PLQY)可达75%),流体力学直径较小(~10 nm),稳定性也有明显提高.基于聚合物多齿配体的量子点制备技术有助于实现生物医学研究中急需的兼具高亮度、高稳定性、小尺寸等特征的高性能量子点生物探针的制备.     

含三氟甲基和双希夫碱化合物的合成与表征

利用1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯与苯甲醛或其衍生物的反应,合成了一系列含三氟甲基和双希夫碱的新化合物,其结构经UV,1HNMR,IR和元素分析表征。