沙坦联苯的合成研究

以邻氯苯甲腈和对甲基苯硼酸为原料,绿色溶剂水和PEG400为混合溶剂,经Suzuki偶联反应合成了沙坦联苯(2-氰基-4'-甲基联苯)。目标化合物经1H NMR、13C NMR表征。考察了反应温度、反应时间对反应的影响,研究了目标产物的分离纯化,分离产率63%,纯度99.3%(HPLC)。     

2-氰基-4’-甲基联苯的合成

以对氯甲苯(PCT)和金属镁为原料,碘引发剂下进行Grignard反应制备对甲基苯基氯化镁,然后与邻氯苯腈(OCBN)在过渡金属化合物催化不对称偶联反应制备2-氰基-4′-甲基联苯(OTBN)。结果表明:以过渡金属MnCl 2为催化剂,四氢呋喃(THF)和2-甲基四氢呋喃(MeTHF)混合溶剂下,可有效调控不对称偶联反应中产物的分布和区域选择。该合成路线具有催化效果好、溶剂回收率高、环境友好、成本低廉、操作简便等特点,易于实现工业化生产。     

脒基配体/PdCl2催化Suzuki偶联反应研究

合成和表征了一系列具有不同位阻和电子效应取代基的脒基配体.研究表明,脒基配体在有氧条件下,与氯化钯原位作用能有效地催化不同溴代反应物与苯硼酸的Suzuki偶联反应.考察了配体结构、反应温度和溶剂对反应的影响,结果表明,脒基配体上具有大体积和推电子取代基有利于偶联反应的进行;提高反应温度和引入质子性极性溶剂也是提高偶联反...     

钯/碳高效绿色催化Suzuki交叉偶联反应

开发了一个以钯/碳为催化剂高效绿色催化Suzuki反应制备联苯类化合物的新方法.该体系以环境友好的聚乙二醇400的水溶液为反应溶剂,加入离子液体1-甲基-3-丁基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐,可高效催化溴代芳烃与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应,并且催化剂可以循环利用4次而催化效率没有明显降低.     

新型2'-溴-2-羟基联苯类化合物的合成

以Pd(PPh3)4为催化剂,Na2CO3为碱,反应温度为90℃,在甲苯/乙醇/水混合溶剂中实现了邻二溴苯类化合物与邻羟基苯硼酸类化合物的Suzuki偶联反应,合成了9个2'-溴-2-羟基联苯类化合物(3a~3i),其中3b~3i为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。     

2-氰基-4’-甲基联苯的合成研究

沙坦类药物时一类作用机制新颖、疗效确切且副作用小的新型抗高血压药物,在高血压药物市场中占据了重要的地位,具有广阔的市场开发前景[1].2-氰基-4'-甲基联苯(OTBN)是制备沙坦类抗高血压药物的关键中间体,其主要合成方法有多步合成法、芳构化闭环合成法和催化一步合成法.多步合成法生成了大量的废物,生产综合费用高[2];芳构闭环合成法,由于受到原料的限制则仅具有实验室研究价值[3];而催化一步合成法则具有效率高、选择性好、副产品少、污染物少、设备投入少、原料价廉易得等优点,是较为理想的工业生产方法,受到很大的关注.     

高效组合型 Pd/C 催化剂用于 Suzuki 偶联反应

 采用有机金属 Pd2(dba)3 (dba 为二亚苄基丙酮) 还原分解法制得均匀分布的 Pd 纳米颗粒 (粒径为 3~6 nm) 混合液, 并用活性炭直接吸附得到了组合型 Pd/C 纳米催化剂. 采用透射电子显微镜、X 射线光电子能谱和 X 射线衍射等手段测定了催化剂表面 Pd 颗粒大小分布、晶型和化学态等. 将该催化剂用于 Suzuki 碳-碳偶联反应, 其催化活性比浸渍法制备的 Pd/C 催化剂高 2 倍以上. 以溴代芳烃为底物时, 在 80 oC 下 0.5 h 后偶联产物收率可达 98% 以上. 以邻氯硝基苯为底物时, 在 110 oC 下 1 h 后偶联产物收率可达 64%; 延长反应时间, 产物收率可达 90% 以上.     

Suzuki偶联反应合成4’-乙基-2,3-二氟-1,1’-联苯

以2,3-二氟苯硼酸和4-乙基溴苯为起始原料,经Suzuki偶联反应合成了纯度99.5%以上的液晶中间体4’-乙基-2,3-二氟-1,1’-联苯,目标化合物进行了1HNMR、13CNMR、IR及GC-MS表征。考察了催化剂、溶剂体系、碱的用量、温度及环境对反应的影响,确定了最佳反应条件。     

无配体Pd/LDH-F催化剂在Heck和Suzuki反应中的应用

 以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应. 用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量. 结果表明,对于Heck反应,在无配体存在和低钯用量(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.001)的情况下, Pd/LDH-F的催化性能优于其它载体负载的Pd催化剂,显示出很高的催化活性和选择性. 在140 ℃和12 h的条件下, Pd/LDH-F催化溴苯与苯乙烯Heck反应产物的收率可达86％, 反应后催化剂经过分离,可循环使用四次其催化活性基本不变. 在DMF/水摩尔比为0.5的混合溶剂中,在室温和3 h 的条件下, Pd/LDH-F (Pd/溴代芳烃摩尔比为0.005)催化溴苯与苯基硼酸盐的Suzuki反应中,目标产物收率为99%.     

荧光增白剂4,4′-双（4-磺酸钠苯乙烯基）联苯新的合成方法

论述了荧光增白剂4,4′-双（4-磺酸钠苯乙烯基）联苯的合成方法,选择Heck反应作为合成的基本反应.通过研究影响该反应的各种因素,优化实验条件,确定了最佳实验条件为：壳聚糖负载钯为催化剂,用N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂,温度控制在120℃,对碘代联苯与对乙烯基苯磺酸钠的比例为1∶3.5,反应25 h,产率达到56.30%,同时采用红外光谱和质谱对产物进行了表征.并对催化剂进行了回收再利用,为此类产品的绿色工业化生产提供了实验基础.     

KF-Al2O3催化合成2-甲基-1-苄基苯并咪唑

苯并咪唑类杂环化合物具有杀菌、消炎、抗癌、抗氧化的活性,广泛用于食品的防虫和防腐,用于动、植物病毒的防治,人体疾病和肿瘤的防治[1-3],本文用KF Al2O3作催化剂,用DMF为溶剂,利用2 甲基苯并咪唑与苄基溴反应合成2 甲基 1 苄基苯并咪唑的新型方法,考察了诸因素对产率的影响,找出了最佳的反应条件。合成路线如下:1　实验部分1 1　仪器与试剂Brurer AM 500超导核磁共振波谱仪(溶剂CDCl3);CarloErbal1106型元素分析仪,NicoletIm pact410型红外光谱仪,KBr压片,HP1100型和Finnigan FTMS 2000型质谱仪(以上均由华东理工大学分析…     

SiO2固载咪唑基手性硫醚钯(ll)催化剂的合成及其在Suzuki反应中的应用

以L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-苯丙氨酸为原料合成了未见报道的4种咪唑基手性硫醚化合物,并将咪唑基硫醚固载到SiO2上制备了二氧化硅固载咪唑基手性硫醚配体,用元素分析、热重等手段进行了表征;进而与PdCl2反应得到二氧化硅固载咪唑基手性硫醚-钯(Ⅱ)催化剂,用XPS等方法对其进行了表征.考察了该催化剂在Suzuki反应中的催化性能.结果表明,在以溴苯与苯硼酸为底物的Suzuki反应中,该催化剂用量为底物的0.75％、反应时间为5h、温度为80℃时,溴苯的转化率可达95％.     

官能化联苯-2-叠氮类化合物的合成

本文以1,2-联烯酮与4-叠氮-3-氧代丁酸乙酯为起始原料,经过碳酸钾促进的串联缩合,浓盐酸催化的分子内脱水、异构化,高效地合成了官能化联苯-2-叠氮类化合物,总收率达到81～87%,并经过~1HNMR,~(13)CNMR和HRMS确定了所得化合物的结构。与文献方法相比,该方法还具有起始原料简单、反应条件温和、操作简便等优点。     

微波辅助的交联聚(4-氨基苯乙烯)负载钯配合物对Suzuki反应的催化性能

以苯乙烯及二乙烯苯为原料,通过乳液聚合方法合成了交联聚苯乙烯,然后经硝化、还原制得交联聚(4-氨基苯乙烯)(CL-PAS)载体,在一定条件下负载PdCl2得到淡灰色的交联聚(4-氨基苯乙烯)负载钯配合物(CL-PAS-Pd)。在常规和微波两种加热方式下,考察了碱、溶剂、时间、温度、底物以及原料配比等不同条件下CL-PAS-Pd对四苯硼钠与碘代苯的Suzuki反应催化性能。结果表明,在多种碱、溶剂等条件下催化剂均有较好的催化性能,且可以回收再利用;微波加热可以将反应时间由8h缩短至20min,节约了大量时间。     

腺嘌呤改性环糊精及绿色催化Suzuki偶联反应研究

以腺嘌呤与β-环糊精(β-cyclodextrin,β-CD)为原料,首次合成了单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD。采用红外(IR),紫外(UV),核磁共振(NMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD的结构进行了表征。首次以单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD为配体,醋酸钯(Pd(OAc)₂)为钯源,高效原位催化了水相Suzuki偶联反应。探索了催化剂用量、缚酸剂种类、四丁基溴化铵(TBAB)用量、反应温度、反应时间等因素对催化反应的影响,研究了催化反应的底物普适性。结果表明：以对溴甲苯和苯硼酸为底物,K₃PO₄·7H₂O为缚酸剂,TBAB为相转移催化剂,在单-(6-腺嘌呤-6-脱氧)-β-CD与醋酸钯的物质的量比为4∶1,催化剂物质的量分数为0.030 mol/mol条件下,80℃反应2 h时,对溴甲苯几乎可以完全转化。而在优化后的催化条件下,溴代及含有吸电子取代基的氯代芳烃底物普适性较好,偶联反应产率均在85%以上。该催化反应具有腺嘌呤衍生β-环糊精合成简...     

氯沙坦的合成工艺改进

以2-氰基-4′-溴甲基联苯和2-丁基-4-氯-5-甲酰基 咪唑为原料,依次经N-烷基化、羟基化和四唑化反应合成了氯沙坦,总收率73.9%,其结构经¹H NMR和MS（ESI）确证。     

HClO4/SiO2催化合成橙花素

在二氧化硅负载高氯酸(HClO4/SiO2)催化下,β-萘酚与乙醇反应合成了橙花素,收率86.O%,其结构经1H NMR和IR确证.     

SO4^2-/TiO2催化合成乙酸戊酯

以Ti（OBu）4为原料，采用溶胶-凝胶法制备了固体超强酸SO4^2-/TiO2，其结构经XRD，DRS及IR表征。以SO4^2-/TiO2为催化剂，通过乙酸与戊醇反应合成了乙酸戊酯。讨论了影响酯化率的主要因素。实验结果表明，当催化剂用量为0．6g，乙酸87．3mmol，醇酸摩尔比为1．4：1．0，于115℃反应6h时，平行实验的平均酯化率可达94．2％。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成苹果酯

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，通过乙酰乙酸乙酯和乙二醇反应合成了苹果酯，探讨TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了原料量比，催化剂肜量，反应时间诸因素对产品收率的影响，实验表明：TiSiW12O40/TiO2是合成苹果酯的良好催化剂，在n(乙酰乙酸乙酯）：n(乙二醇）＝1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的1．0％，环己烷为带水剂，反应时间50min的优化条件下，苹果酯的收率可达84．1％。