K_7[Cu(H_2O)W_(11)AlO_(39)]/PANI/V_2O_5复合材料制备、表征及光催化

本文采用直接合成法合成了K_7[Cu(H_2O)W_(11)AlO_(39)]/PANI/V_2O_5,又采用化学氧化法制得了PANI/V_2O_5,然后通过静电自组装法制得新的复合材料K_7[Cu(H_2O)W_(11)AlO_(39)]/PANI/V_2O_5/PANI/V_2O_5。并采用XRD、氮气吸附、FT-IR、SEM、UV、XPS手段进行表征。实验结果表明:K_7[Cu(H_2O)W_(11)AlO_(39)]/PANI/V_2O_5已与PANI/V_2O_5复合,并且保持杂多酸原有Keggin结构。以K_7[Cu(H_2O)W_(11)AlO_(39)]/PANI/V_2O_5/PANI/V_2O_5为催化剂降解亚甲基蓝,考察其光催化活性。确定最佳反应条件:亚甲基蓝溶液初始浓度为12 mg/L、pH=2、催化剂K_7[Cu(H_2O)W_(11)AlO_(39)]/PANI/V_2O_5/PANI/V_2O_5的用量为0.02g。在最佳条件下,亚甲基蓝的脱色率最高可达92.9%。     

K_8[Cu(H_2O)ZnW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2复合材料的制备与光催化性能研究

采用静电自组装法制备了复合材料K_8[Cu(H_2O)ZnW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2,并采用IR、UV、XRD、N_2吸附-脱附、SEM、XPS、TG的检测手段对其进行了表征,且以制备的K_8[Cu(H_2O)ZnW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2为催化剂,考察了K_8[Cu(H_2O)ZnW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2的光催化活性,以二甲酚橙为模型,在紫外光照射条件下,确定最佳光催化条件为:二甲酚橙溶液的初始浓度为5 mg·L~(-1),二甲酚橙溶液的初始pH值为4,K_8[Cu(H_2O)ZnW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2的用量为0.0200 g。最佳条件下,二甲酚橙溶液的脱色率可达93.72%。     

K_8[Zn(H_2O)MnW_(11)O_(39)]/PANI/TiO_2复合材料的制备及光催化性能

采用直接合成法制备K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)],以(NH_4)_2S_2O_8为氧化剂,通过化学氧化法将聚苯胺包覆在纳米Ti O_2颗粒表面制得PANI/Ti O_2,然后运用静电自组装法将K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]与PANI/Ti O_2复合成K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]/PANI/Ti O_2复合材料。运用IR、UV、XRD、XPS、SEM、N2吸附-脱附等分析方法对K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]/PANI/Ti O_2进行表征。利用K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]/PANI/Ti O_2为催化剂,研究其对孔雀石绿溶液的光催化降解性能。结果表明:紫外光照射下,孔雀石绿p H为2,浓度为20 mg/L,催化剂为10 mg时,脱色率可达93.66%。     

复合材料K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2的制备、表征及光催化性能

采用静电自组装法制备了复合材料K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2.运用UV,IR,XRD,SEM-EDS和N_2吸附-脱附的检测手段对其进行了表征,并以该化合物作为催化剂,研究了其对孔雀石绿溶液的光降解情况.通过实验确定最佳的光降解条件:孔雀石绿溶液的初始浓度为25mg/L,孔雀石绿溶液的初始pH值为2,K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2的用量为0.05g.在最佳的条件下,孔雀石绿溶液的脱色率可达98.68%.因此,K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2是一种光催化性能良好的复合材料.     

K8[Co(H2O)W11MnO39]/PANI/ZrO2复合材料 的制备及其光催化性能的研究

本文通过静电自主装法对K_8[Co(H_2O)W_(11)MnO_(39)]/PANI/ZrO_2复合材料进行制备。采用红外、紫外、XRD、SEM、EDS和氮气吸附表征手段对合成的K_8[Co(H_2O)W_(11)MnO_(39)]/PANI/ZrO_2复合材料进行表征,并且研究了K_8[Co(H_2O)W_(11)MnO_(39)]/PANI/ZrO_2复合材料对龙胆紫染料的光催化性能,探讨了催化剂用量、pH、染料初始浓度和不同催化剂对光降解效率的影响,并且考察了重复回收效果。结果表明:龙胆紫溶液初始浓度为2mg·L~(-1),pH=2,催化剂用量为0.15g,紫外光照200min时脱色率可达94.8%,且重复利用第三次后脱色率仍达80.7%。     

K_8[Co(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/MnO_2三元复合材料的制备和光催化性能研究

采用静电自组装法制备了K_8[Co(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/MnO_2,并利用IR、UV-vis、XRD、N_2吸附、SEM和XPS等表征手段对其进行分析,结果表明:三元复合材料被成功合成,Keggin结构完整.光催化实验中,通过研究影响脱色率的因素,探讨了催化剂降解刚果红的最佳反应条件,150min内,刚果红的脱色率可达87.23%.重复实验表明,K_8[Co(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/MnO_2具有良好的稳定性和重复使用性.在光催化领域,该三元复合材料表现出优异的应用价值和研究潜力.     

CuW_(11)Cd/PANI掺杂材料的制备、表征及光催化性能

采用化学氧化法制得K_8[CuW_(11)CdO_(40)]/PANI掺杂材料,并用IR、UV、XRD、EDS、SEM对所合成的掺杂材料进行了表征。并利用所合成K_8[CuW_(11)CdO_(40)]/PANI掺杂材料为催化剂,研究了对亚甲基蓝溶液光降解催化活性。通过实验确定了光降解的最佳条件为:亚甲基蓝溶液初始pH为2,亚甲基蓝溶液初始浓度为10mg·L~(-1),催化剂用量为0.08 g,在光照100 min,亚甲基蓝溶液的脱色率为98.11%。因此,K_8[CuW_(11)CdO_(40)]/PANI掺杂材料是一种很好的光降解催化剂。     

LDH-[Cd(H_2O)W_(11)NiO_(39)]~(8-)复合材料的合成、表征及光催化活性

用离子交换法制备了LDH-[Cd(H_2O)W_(11)NiO_(39)]~(8-)复合材料,并利用IR,XRD,N_2吸附和脱附实验以及扫描电镜配合X-射线能量色谱仪(SEM-EDS)等方法对其结构和性质进行了表征.结果表明,[Cd(H_2O)W_(11)NiO_(39)]~(8-)杂多阴离子取代了黏土板层中的NO_3~-离子,并且仍然保留了Keggin结构.利用合成的复合材料LDH-[Cd(H_2O)W_(11)NiO_(39)]~(8-)作为催化剂,对亚甲基蓝进行了光催化降解实验,并确定了光降解反应的最佳反应条件.在最佳反应条件下,亚甲基蓝的脱色率可达97.11%.并将复合材料与杂多酸盐和黏土的光催化活性进行了比较,其光催化活性顺序为LDH-[Cd(H_2O)W_(11)NiO_(39)]~(8-)K_8[Cd(H_2O)W_(11)NiO_(39)]Zn_2Al黏土.因此,LDH-[Cd(H_2O)W_(11)NiO_(39)]~(8-)复合材料具有优异的光催化活性.     

三元复合材料K8[Fe（H2O）W11MnO39]/PANI/TiO2的制备及光催化性能

采用静电自组装法制备出三元复合材料K8[Fe（H2O）W（11）MnO（39）]/PANI/TiO2.采用IR,UV,XRD,SEM,XPS和N2吸附-脱附的表征手段对K8[Fe（H2O）W（11）MnO（39）]/PANI/TiO2进行表征,并以龙胆紫为模型,在紫外光照射下,考察了K8[Fe（H2O）W（11）MnO（39）]/PANI/TiO2对龙胆紫染料的光催化性能,确定光催化最佳条件：龙胆紫溶液浓度为5mg/L,pH=3,K8[Fe（H2O）W11MnO39]/PANI/TiO2的用量为10mg,脱色率可达92.93%.     

钨硅铁杂多酸盐的Mossbauer谱研究

首次测定了K_5SiFe(H_2O)W_(11)O_(39)·21H_2O和它的二聚体K_(12)O(SiFeW_(11)O_(39))_2·22H_2O的Mossbauer谱,并结合磁化率、XPS和红外光谱,证实了二聚体中Fe—O—Fe桥键含有d-pπ键,推测其阴离子结构为[SiW_(11)O_(39)FeOFeO_(39)W_(11)Si]~(12-).     

过渡元素及镧系元素11-钨锰杂多酸钾配合物的合成与性质

本文合成了以11-钨锰杂多阴离子为配体的4个配合物:K_6Z(H_2O)MnW_(11)O_(39)xH_2O(Z=ZD、Ni)和K_(13)Ln(MnW_(11)O_(39))_2·xH_2O(Ln=La、Nd)。用化学分析、离子交换、电导滴定、IR、UV、x-射线光电子能谱等进行了表征,还对其热性质等进行了研究。     

11-钨铬杂多阴离子层状材料的制备和表征及其光催化活性

采用离子交换法制备了具有Keggin结构11-钨铬三元杂多阴离子层状材料LDH-[Cu(H2O)W11Cr O39]7-,并利用红外光谱(IR)、X-射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜配合X-射线能量色散谱仪(SEM-EDS)对其组成和结构进行了表征。结果表明:三元杂多阴离子[Cu(H2O)W11Cr O39]7-取代了粘土板层中的NO3-离子,并且仍然保留了Keggin结构。利用合成的层状材料LDH-[Cu(H2O)W11Cr O39]7-为催化剂,对孔雀石绿进行了光催化降解实验,确定了光降解反应的最佳反应条件.在最佳反应条件下,孔雀石绿的脱色率可达98.01%。并将层状材料与杂多酸盐和粘土的光催化活性进行了比较,其光催化活性顺序为:LDH-[Cu(H2O)W11Cr O39]7-K7[Cu(H2O)W11Cr O39]Zn2Al粘土。因此表明层状材料LDH-[Cu(H2O)W11Cr O39]7具有优异的光催化活性。     

镝的钼硅杂多配合物的合成,结构和振动光谱

合成了镝的钼硅杂多配合物K_(10)H_3[Dy(SiMo_(11)O_(39))_2]·20H_2O,用X射线单晶结构分析,确定其空间群为P2_1/n,晶胞参数.结果表明:SiMo_(11)O_(39)~(8-)作为四齿配体与Dy配位,Dy与8个氧原子配位,形成四方反棱柱.K离子的配位数有6、7、8、和94种.讨论了该配合物的振动光谱.     

基于4-甲基-3-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

4-甲基-3-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)分别与CuCl_2·2H_2O、Ni(NO_3)_2·6H_2O、Cu(ClO_4)_2·6H_2O和Cd(NO_3)_2·4H_2O反应合成了配合物[CuL_2Cl]Cl·H_2O(1)、[NiL_2(H_2O)_2](NO_3)_2(2)、[CuL_2(H_2O)_2](ClO_4)_2(3)和[CdL_2(NO_3)_2]·CH_3CN(4),测定了它们的X射线单晶结构,并用红外光谱、紫外光谱、荧光和热重分析进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Fddd,中心离子Cu1(Ⅱ)具有畸变的四方锥构型[CuN_4Cl]。配合物2、3和4都属于单斜晶系,空间群分别为P2_1/n,P2_1/n和P2_1/c。配合物2、3和4的中心离子Ni1(Ⅱ)、Cu1(Ⅱ)和Cd1(Ⅱ)都为畸变的八面体构型[NiN_4O_2]、[CuN_4O_2]和[CdN_4O_2]。     

基于4-氨基-1,2,4-三唑和多金属氧酸盐为杂化配体的Cu~Ⅱ和Cu~Ⅰ配合物的水热合成及光催化性能（英文）

在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐(POM)的Cu~Ⅱ和Cu~Ⅰ新型杂化配合物材料,即[Cu_2(4-NH_2-trz)4(Mo_8O_(26))(H_2O)_4]·5H_2O(1)和[Cu_4(4-NH_2-trz)4Mo_8O_(26)](2)(4-NH_2-trz=4-氨基-1,2,4-三唑)。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的CuⅡ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo_8O_(26)~(4-)连接形成一维(1D)的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻CuⅠ中心构筑了独特的[Cu4(4-NH2-trz)4]n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过(β-Mo_8O_(26))~(4-)连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料(亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(Rh B)和甲基橙(MO))具有很好的光催化降解能力。     

一例有机-无机杂化3d-4f异金属砷钨酸盐的制备、晶体结构及表征（英文）

在水溶液中合成了一例有机-无机杂化3d-4f异金属砷钨酸盐[H_2N(CH_3)_2]5Na_2H_4[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu_3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]·17H_2O (1)[[H6L=1,3-双((三羟甲基)甲基氨基)丙烷],通过元素分析、红外光谱、热重分析以及X射线单晶衍射对其进行了表征.结构分析表明1的分子结构包含一个有机-无机杂化上午夹心型多阴离子[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5(B-α-AsW_9O_(33))2]11-,该多阴离子是由两个相同的亚单元[B-α-AsW_(79)O_(33)]9-和一个六核异金属簇单元[Cu(H_2L) Tm0.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+所构成的.该六核异金属簇单元是由一个开放的五元金属环状簇单元[Tm90.5Na1.5Cu3(H_2O)5]+通过一个桥氧原子连接铜-有机配体基团[Cu(H_2L)]2-而组成.对化合物1在不同pH条件下的紫外-可见吸收光谱进行了测试,结果表明化合物1在pH区间0.48～10.06是稳定存在的.     

三个基于Wells-Dawson型多酸的三核铜簇的合成、结构及性能

在水热条件下,通过Wells-Dawson型多酸[As_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(4-吡啶基)-1H-四氮唑(4-ptz)的反应,在同一反应釜中合成出2个结构完全不同的、都包含三核铜簇的多酸基化合物[Cu3(4-ptz)4(H_2O)7(As_2W_(18)O_(62))]·42H_2O(1)和[Cu3(4-ptz)5(H_2O)5(As_2W_(18)O_(62))]·47H_2O(2);当我们以另一种Wells-Dawson型多酸[P_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑(3-ptz)反应,获得了另一种多酸基三核铜簇化合物[Cu3(3-ptz)4(H_2O)8(P_2W_(18)O_(62))]·33H_2O(3)。X射线单晶衍射结果表明,化合物1为多酸单支撑三核铜簇的悬臂式结构,化合物2的多阴离子被三核铜簇交替连接形成一维链式结构,而化合物3为多阴离子和三核铜簇形成的孤立结构。吡啶-四氮唑类配体(3-ptz和4-ptz)是形成化合物1~3中三核铜簇的重要结构因素。同时,研究了3个化合物的电化学以及光催化性能。     

K_2O对合成DMC用Cu- Ni/V_2O_5- SiO_2催化剂性能的影响

K_2O是多种固体催化剂的有效助剂 .大多数金属表面对 CO_2的吸附非常弱,在过渡金属中加入碱金属助剂可以促进 CO_2的吸附活化 [1, 2].近期对这方面的研究主要集中在 Pt[3]、 Cu[4]、 Ru[5]和 Fe[6]等单晶金属面上 .我们已报导过 Cu- Ni/V2O5- SiO_2(VSiO)催化剂表面 CO_2和 CH_3OH吸附及其反应性能 [7, 8].本研究将 K_2O助剂引入到 Cu- Ni/VSiO催化剂中,进一步考察了 K_2O助剂对 CO_2和 CH_3OH吸附和反应性能的影响 .1实验部分 　　采用 Cu、 Ni氨络合物混合硝酸盐水溶液 (含 KNO3, K占 Cu、 Ni总原子数 5～ 15…     

K_8[Cd(H_2O)NiW_(11)O_(39)]/PANI掺杂材料的制备、表征及光催化性能

采用化学氧化法将Keggin结构K8[CdNi(H2O)W11O39]掺杂到聚苯胺中制得K8[CdNi(H2O)W11O39]/PANI掺杂材料,并用UV,IR,XRD,SEM和EDM等测试方法对掺杂材料进行表征.并研究了所合成掺杂材料催化剂为对亚甲基蓝溶液光降解催化活性.通过控制不同的影响条件,寻找光降解的最适条件,实验结果表明:掺杂材料具有很高的催化活性,最适条件下,110min内对亚甲基蓝溶液的脱色率达到99%以上,因此,[CdNi(H2O)W11O39]/PANI掺杂材料是一种很好的光降解催化剂.     

Hydrothermal Synthesis,Structural Characterization and Proton-conducting Property of a 3-D Framework Based on Zr_3Na_3-Substituted Polyoxometalate Building Blocks

A novel Zr-substituted polyoxometalate(POM) H_2K_3[Na_6(H_2O)_9][Zr_3Na_3O_3(H_2O)_3-(GeW_9O_(34))_2]·12H_2O(1) has been made under hydrothermal conditions. 1 was characterized by infrared spectrum, thermogravimetric analysis, powder X-ray diffraction and single-crystal X-ray diffraction. Crystal data are: H_(50)O_(95)Na_9K_3Ge_2Zr_3W(1)_8, hexagonal space group P63/mmc, a = 15.2251(6), b = 15.2251(6), c = 25.035(2) ?, V = 5025.7(6) ?~3, Z = 2, D_c = 3.716 mg/m~3, μ = 21.648 mm~(-1), F(000) = 4726, the final R = 0.0259 and w R = 0.0647 for 1487 observed reflections with I 2σ(I). Single-crystal X-ray structure analysis reveals that 1 exhibits a 3-dimensional framework structure based on Zr_3Na_3-substituted polyanions [Zr_3Na_3O_3(H_2O)3(GeW_9O_(34))_2]~(11-) and [Na_6(H_2O)_9]~(6+) clusters building blocks. UV-Vis spectrum indicates that 1 is a wide-gap semiconductor. In addition, the proton-conducting property of 1 was also investigated.