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本文设计合成了二个典型的共轭的电子给体与电子受体(D-A)化合物:2-二氰基乙烯基蒽(2-DCVA)与9-二氰基乙烯基蒽(9-DCVA).考察了极性因素、温度因素对化合物发光能力的影响。研究表明:在不同极性溶剂中该二化合物均发分子内电荷转移(ICT)态的荧光,但2-DCVA的荧光量子产率(Φf)远大于9-DCVA的荧光量子产率,造成这一现象的主要原因可能是2-DCVA分子的平面性好于9-DCVA分子而引起分子内电荷转移相互作用不同所致.文中还用Bilot-Kawski公式估算了该二化合物在激发态与基态时仍极矩的差值。 相似文献
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比较研究氰基钴胺素在光滑和粗糙化银电极上的电化学行为,发现在光滑银电极上氰基钴胺素的还原为一个二电子过程,而在粗糙化银电极上则为两个一电子过程,其原因是由于粗糙化银电极对氰根的强吸附作用。 相似文献
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苯胺电化学聚合机理的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
主要应用电化学方法研究了苯胺及其电化学聚合产物─—聚苯胺的循环伏安曲线,同时讨论了苯胺的存在对4-氨基二苯胺循环伏安曲线的影响。结果表明:随着苯胺聚合的进行,聚苯胺同时发生降解;苯胺电化学聚合按“白催化机理”进行。 相似文献
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本文设计合成了两种二氰基乙烯基并三噻吩化合物,即2-二氰基乙烯基二噻吩并[3,2-b:2’,3-’d]噻吩(DCTT)与2-二氰基乙烯基二噻吩并[2,3-b:3’,2-’d]噻吩(DCST).研究了介质极性对吸收与发射光谱行为的影响,考察了化合物的分子结构与其发光能力的关系.溶剂效应显示化合物DCST随介质的极性增加,分子内电荷转移态(ICT)的荧光发射峰位红移现象更为明显,展示出较大的Stokes位移.化合物DCTT随介质的极性增加,发光行为表现出负的溶致变色效应,与"能级邻近效应"有关.溶剂效应说明了DCTT分子中并三噻吩部分给出电子的能力较弱,而DCST分子中的并三噻吩部分给出电子的能力较强,是导致二者ICT态的发光能力的差异的主要原因. 相似文献
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应用薄层色谱(TLC)和紫外光谱法(UV)对二氰基-4-硝基苯胺合成中涉及的主要产物进行分析,比传统化学法快速,简单,准确,回收率99.1%~101.1%,相对标准偏差0.48%~0.85,在0~6mg/L范围内遵守比耳定律。 相似文献
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2—氰基—4—硝基苯胺的薄层色谱紫外光度分析 总被引:1,自引:0,他引:1
本文应用薄层色谱紫外光度法,测定了产品的主要成分2-氰基-4-硝基苯胺和杂质,得到了满意的分析结果。与经典化学法比较,这种方法具有简单、快速、精确的特点。回收率99%-101%,相对标准偏差0.7%-1.1%,2-氰基-4-硝基苯胺含量在0-135μg/25mL范围内遵守比耳定律。 相似文献
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间甲基苯胺和邻甲基苯胺恒电位电化学聚合行为的比较研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在0.5 mol·L-1H2SO4水溶液中,以ITO导电玻璃为工作电极,用原位紫外-可见光谱进行跟踪恒电位电聚合间甲基苯胺和邻甲基苯胺.结果表明邻甲基苯胺的电化学聚合要比间甲基苯胺快.在0.9 V(vs.饱和Ag/AgCl)恒电位电解时的电流-时间响应曲线表明聚间甲基苯胺和聚邻甲基苯胺在导电玻璃上的沉积方式是不同的,在电解初期两者均可能以时间累积成核方式沉积,但随着电解的进行,邻甲基苯胺电化学聚合发生支链化,而间甲基苯胺的电化学聚合反应却变慢.扫描电镜图表明聚邻甲基苯胺具有多孔颗粒状的表面形貌,而聚间甲基苯胺却具有致密的表面形貌.量子化学从头计算(6-31**/B3LYP)表明,半氧化态的间甲基苯胺四聚体发生了明显的卷曲而与此对应的邻甲基苯胺四聚体却没有明显的卷曲;这说明尽管聚邻甲基苯胺和聚间甲基苯胺在化学结构上是类似的,但它们的空间结构可能存在明显的不同,导致其聚合和在电极沉积的方式可能产生较大的差别. 相似文献
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超微盘电极上苯胺的循环扫描伏安法电化学聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
本文对超微盘电极上苯胺的循环扫描伏安法电化学聚合进行了研究。对研究过程的伏安曲线性质以及峰电流和单体浓度,循环扫描次数和速率及电位之间的关系作了详细的探讨,还给出了峰电流的经验式。 相似文献
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可溶性聚酰亚胺的电化学行为 总被引:3,自引:0,他引:3
聚酚亚胺(PI)以其优良的热稳定性、化学稳定性和作为优良的绝缘材料而被广泛应用于电子工业'.Haushalt。了和Kra。l。e等Li发现I'I膜在一定条件下可进行电化学反应.PI由于在电沉积等方面有潜在的应用价值,现已有一些这方面的研究工作卜一'.但所用的材料都是不溶性的PI,且用不同的方法制备PI薄膜修饰电极,因此所报道的PI在水或非水溶液中的电化学行为各不相同['-'j.另外,以往的研究大都用一种商品化的l'I,而没有系统地研究PI结构对电化学行为的影响.本文报道了由相同的二胺和不同的二欧经化学环化制备的5种可溶性PI… 相似文献
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The electrooxidation of ring-substituted bromobenzylgermatranes in CH3CN and DMF solutions was studied. By cyclic voltammetry supported by DFT B3LYP/6-311G calculations, donor activity of the nitrogen atom was shown to be substantially reduced because of the dative N → Ge coordination compared to Et3N and (HOCH2CH2)3N. In the electrochemical context, the transmission of electronic effects between the ArCH2 moiety and the reaction center (the lone pair of N pointed inside the atrane cage) is well described by the generalized additive inductive model including mesomeric interactions. The oxidation process follows classical scheme for tertiary amines - reversible electron transfer with the ensuing deprotonation of α-carbon atom; at low scan rates the process is reversible/quasi-reversible and at higher rates it is under electron transfer control. Anodic cyanation of m-bromobenzylgermatrane was performed. 相似文献
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两个多核四硫代富瓦烯类衍生物的合成和电化学行为 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了2个含3个四硫代富瓦烯单元的化合物,给出了它们的核磁共振氢谱、质谱、紫外吸收光谱及元素分析数据。用循环伏安法测定了它们的氧化还原电位,并将其与仅含1个或2个四硫代富瓦烯单元的化合物的氧化还原电位比较。发现随着分子内共轭程度的增加,分子内的库仑斥力也随之降低。 相似文献
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综合 8 0年代后期以来的文献报道 ,对 2 ,6 二取代苯胺衍生物的生物活性 ,结构与活性之间的关系 ,降解机制和作用方式进行了综述。 相似文献
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1,4—二氢吡啶及其衍生物电化学反应机理的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
研究了11种1,4-二氢吡啶及其衍生物在乙腈溶剂中和铂盘电极上的电化学行为。实验结果表明:1,4-二氢吡啶及其衍生物在铂盘电极上的反应是受扩散和化学反应速率控制的两电子不可逆氧化过程,经连续两步失电子脱氢后形成相应的吡啶。用紫外吸收光谱电化学方法观测了电化学氧化过程。并与化学氧化产物的紫外光谱作了比较,证明1,4-二氢吡啶的电化学氧化产物与化学氧化产物一致。因此,电化学氧化是一种不需加化学试剂可使 相似文献
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《Electroanalysis》2006,18(5):521-525
Three 2′‐hydroxy chalcone derivatives were electrochemically reduced to the radical anion by a reversible one‐electron transfer followed by a chemical dimerization reaction. Under suitable conditions of the medium, the one‐electron reduction produces very well resolved cyclic voltammograms due to the formation of the radical anion. By using appropriately the wide versatility of the cyclic voltammetric technique, was possible to study the generation of the radical anion and its stability. 相似文献