4,4‘二氯二苯砜部分水解制取4—氯—4’羟基二苯砜

用高效液相色谱法对４，４＇－二氯二苯砜（双氯），４，４＇－二羟基二苯砜（双酚）及４－氯－４＇－羟基二苯砜（单酚）进行了完全的分离，研究双氯部分水解制单酚发现，ＮａＯＨ用量越大，反应温度越高，水解速度越快，极值产率却越低；副产物双酚的含量随着反应时间增加，超过极值单酚产率的，由于副产物的增加，产率相对降低，最佳水解条件为水解温度１３５－１４０℃，ＮａＯＨ／双氯（摩尔比）为３．２５：１水解时间２．５－     

3，5－二氯－4－羟基苯甲醛的合成

通过正交设计和单因素分析对对甲苯酚氧化氯代法制３，５－二氯－４－羟基苯甲醛的合成条件进行了优化，在更为温和的条件下，目的产物的收率达９０～９２％。     

4,4′-二（4-氯甲酰苯氧基）二苯砜的合成

以DMF作溶剂,在四丁基氟化铵 （TBAF）存在下,对甲基苯基三甲硅基醚（1）和4,4＇-二氯二苯砜（2）于100 ℃反应1 h,合成了4,4＇-二（4-甲基苯氧基）二苯砜（3）,产率为92%;加入催化量的N-溴代丁二酰亚胺（NBS）并在光照条件下,与氧气反应得到中间体-4,4＇-二（4-羧基苯氧基）二苯砜（4）,其产率达90%;将化合物4与二氯亚砜反应合成目标产物4,4＇-二（4-氯甲酰基苯氧基）二苯砜（5）,总收率为74.5%（以对甲基苯基三甲硅基醚为基准计算）.     

4,4′-二（4-氯甲酰苯氧基）二苯砜的合成

对甲基苯基三甲硅基醚;二氯二苯砜;二（氯甲酰基苯氧基）二苯砜;合成     

含二羟基二苯酮的系列热致液晶共聚酯的合成和表征──Ⅲ．含4，4＇－二羟基二苯砜结构的共聚酯

hermotropic liquid crystalline copolyesters were synthsized from his(4-hydroxyphenyl) methanone (BHP), tereplithalic acid (TPA), p-hydroxybenzoic acid (PHB) and dihydroxydiphenyl sulfone(DPS). The properties of the copolyesters were characterized by polarized microscope with a hot stage, wide angle X-ray diffraction and differential scanning calorimetry. The results show that the copolyesters containing the BHP exhibit nematic liquid crystallinity.     

2，6－二氯苯甲醛合成路线述评

述评了２，６－二氯苯甲醛的合成路线，着重介绍了研制该化合物的最新进展。参考文献１５篇。     

含二羟基二苯酮的系列热致液晶共聚酯的合成和表征──Ⅲ．含4，4＇－二羟基二苯砜结构的共聚酯

含二羟基二苯酮的系列热致液晶共聚酯的合成和表征──Ⅲ．含４，４＇－二羟基二苯砜结构的共聚酯董德文，池振国，倪玉山，丁孟贤（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）陈玉（东北师范大学分析测试中心长春１３００２４）关键词４，４＇－二羟基二苯酮，热致...     

4＇－甲氧基－2＇，7－二羟基黄烷酮的合成

２－羟基－４－甲氧基甲氧基苯乙酮与２－甲氧基甲氧基－４－甲氧基苯甲醛经缩合、环化、除保护基等反应合成了４＇－甲氧基－２＇，７－二羟基黄烷酮。     

3,5—二氯—4—羟基苯甲醛的合成

通过正交设计和单因素分析对对甲苯酚化氯化法制３，５－二氯－４－羟基苯甲醛的合成条件进行了优化，在更为温和的条件下，目的产物收率达９０～９２％。     

2,5-二氯氯苄的合成

以对二氯苯为原料,通过氯甲基化反应合成了2,5-二氯氯苄,收率55％。     

Practical Preparation of 3-Chloro-4-Methoxybenzylamine Hydrochloride

The title compound was prepared in a practical manner by chlorinating 4-methoxybenzylamine with sulfuryl chloride in acetic acid in 79–82% yields with little side reaction.     

4，4′-二羧基二苯基砜的镧系配合物的合成和结构

合成了V型半刚性配体4,4'-二羧基二苯基砜的3个新的镧系配合物[Nd2(dbsf)3(DMF)225(H2O)1.75·1.25DMF·0.5MeOH(1),[Yb2(dbsf)3(H2O)2]·1.5H2O(2)和[Er2(dbsf)3(H2O)2]·0.75H2O(3)(H2dbsf=4,4'-二羧基二苯基砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺,MeOH=甲醇),并测定了它们的晶体结构.结构表明配合物1具有一维孔道的三维镧系金属,有机骨架结构(LnOF),未配位的DMF和MeOH填充在孔道中;配合物2和3也具有三维的LnOF结构,但晶格水存在于洞穴里.它们的形成与结构特征可能与半刚性V型配体H2dbsf和镧系收缩效应有关.     

2-氯-4,6-二苯氨基-1,3,5-三嗪改性纤维素的制备、结晶结构与水解性能

目前, 纤维素水解产生可发酵糖的效率很低, 是纤维素-乙醇转化的瓶颈问题. 拟以化学改性的方法改变纤维素结晶结构从而提高其水解效率. 首先以三聚氰氯(TCT)、苯胺为原料, 合成2-氯-4,6-二苯氨基-1,3,5-三嗪(DACT), 通过红外光谱、核磁共振谱图表征其结构. 将DACT用于微晶纤维素羟基的修饰, 并将修饰后的纤维素于50 ℃、固液比为1∶20 (W/V)比为条件下用70 wt%硫酸水解60 min, 研究DACT用量对纤维素结晶结构和水解性能的影响. 水解实验结果表明DACT的相对物质的量的百分含量(以葡萄糖环计)为30%左右时, 改性纤维素经酸催化水解后还原糖得率最高, 广角X射线衍射证实该水解结果可归因于化学改性令纤维素的结晶结构发生变化, 利于纤维素水解产生可发酵糖.     

壳寡糖的酶法制备

通过还原端基、酶解产物聚合度、水解液调碱性后透光率的测定以及酶解产物的TLC、HPLC分析,研究了壳聚糖酶降解壳聚糖过程中壳聚糖浓度、酶用量、反应时间和pH对酶促反应速率和产物聚合度的影响。结果表明:壳聚糖酶在底物浓度0.03 g/mL、壳聚糖酶用量4~6 u/g、pH=5.8和水解200 min时,可得到以聚合度3~7为主的壳寡糖。     

4,4'-Diaminodiphenyl Sulfone,a Substituted Troger Base,and Its Functionalization by the Amino Group

Racemic mixtures of previously unknown chiral tweezers with a rigid asymmetrical diazocine bridge (Troger base) were synthesized on the basis of 4,4'-diaminodiphenyl sulfone. The Troger base was condensed with 2,4-dihydroxybenzaldehyde and 4-formylbenzoic acid to obtain new aromatic chelate cavities.     

2-氯-4-溴苯酚的气相色谱分析

2-氯-4-溴苯酚在常温下为白色固体,熔点47～49℃,易挥发,具有刺激性气味,沸点233～235℃,闪点大于110℃,可溶于苯、甲苯、四氯化碳等溶剂。2-氯-4-溴苯酚是不对称有机磷杀虫剂丙溴磷的重要中间体。该中间体是由2-氯苯酚与溴反应制得,反应过程中常有副产物2-氯-6-溴苯酚生成,反应产物通常是2-氯-4-溴苯酚、2-氯-6-溴苯酚及未反应原料2-氯苯酚的混合物。2-氯-4-溴苯酚的含量对丙溴磷的生产及产品质量有很大影响,国产2-氯-4-溴苯酚的含量通常在92％左右,生产的丙溴磷有效含量通常在86％以下,对降低生产成本和产品出口极为不利。为提高丙溴磷含量,首先要提高2-氯-4-溴苯酚的含量。本文在文献的基础上采用内标标准曲线法测定2-氯-4-溴苯酚,方法简便、快速,适用于2-氯-4-溴苯酚的工业生产分析。     

酵母发酵液直接催化4-氯-乙酰乙酸乙酯不对称还原生成4-氯-3-羟基-丁酸乙酯

 考察了面包酵母发酵液直接催化4-氯-乙酰乙酸乙酯(COBE)的不对称还原反应,并进行了手性添加物的筛选和反应条件的优化实验. 结果表明,以β-环糊精为手性添加物时,酵母发酵液催化COBE不对称还原生成光活性产物(S)-4-氯-3-羟基-丁酸乙酯((S)-CHBE)的产率和ee值分别高达76%和92%. 在一定条件下,增大β-环糊精浓度,有利于(S)-CHBE的生成. 最佳酵母菌培养时间为16～18 h, 最佳反应温度和pH值分别为29～31 ℃和7.2.