聚碳酸亚丙酯聚氨酯的合成与性能

用ＣＯ２与环氧丙烷共聚产物聚碳酸亚丙酯制备出聚氨酯（ＰＰＣＰＵ）．同时探讨了ＰＰＣＰＵ最佳合成方法,考察了异氰酸酯基与羟基的比值、扩链交联剂用量等因素对其力学性能的影响．研究了ＰＰＣＰＵ的形态结构及其性能对配比的依赖关系．发现聚碳酸亚丙酯的耐热性因聚氨酯的形成而得到较大的改善,并发现该类材料具有优异的耐水性能．     

聚碳酸丁二酸亚丙酯的合成和生物降解

通过CO_2—环氧丙烷(PO)—丁二酸酐(SA)三元共聚得到聚碳酸丁二酸亚丙酯(PPCS),PPCS中CO_2和SA单元随机分布,共聚物的分子量可在3万以下调节,PPCS可被白腐菌降解:在模拟生理条件下因水解而质量减小,分子量下降。     

FTIR研究聚碳酸亚丙酯型聚氨酯反应动力学

脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯大多是由酯交换或环状碳酸酯开环聚合而得的聚碳酸酯合成的，直接用ＣＯ２共聚物合成聚氨酯弹性体的报道很少。本文采用阴离子配位络合的方法，通过调节聚合，以ＣＯ２与环氧丙烷为单体合成了分子量、官能度可调节的端羟基聚碳酸亚丙酯（ＰＰＣ），...     

聚碳酸亚丙酯的化学改性

利用温室气体二氧化碳(CO2)与环氧化合物共聚制备具有生物可降解性的脂肪族聚碳酸酯是近年来聚合物科学领域的研究热点之一。其中最受关注的是CO2和环氧丙烷(PO)的交替共聚物-聚碳酸亚丙酯(PPC)。由于PPC的分子间作用力比较弱,致使其热性能和力学性能较差,限制了其规模化生产与应用。三元共聚、嵌段共聚、接枝、扩链、交联和封端等化学方法是调控PPC链结构进而改善其性能的最直接最有效途径。本文对这一研究领域的进展情况进行了综述,探讨了化学改性过程中面临的挑战和问题,指出了未来发展的新趋势,以期促进PPC的开发和应用。     

聚碳酸亚丙酯中环状碳酸酯的IR法测定

用ＩＲ光谱法测定聚碳亚丙酯样品中的环状小分子杂质碳酸亚丙酯。发现该杂质的质量分数与１／（Ａ１１８０／Ａ１２５０＋１）呈现线关系（Ａ１１８０和Ａ１２５０分别为波数１１８０ｃｍ＾－１和１２５０ｃｍ＾－１处的吸光度）；标准偏差为０．０１１；回归系数为０．９９９２。该法用以代替＾ＨＮＭＲ法，可以较简单地给出可靠结果，满足常规测试的要求。     

聚碳酸亚丙亚乙酯的合成和生物降解

由ＣＯ２和环氧丙烷的催化共聚制备了聚碳酸亚雨酯（ＰＰＣ），向ＰＰＣ引入环氧乙烷结构单元得到聚碳酸亚西亚乙酯（ＰＰＥＣ），用１ＨＮＭＲ等进行了结构表征，并用土埋法进行了生物降解性能的测定，结果表明ＰＰＣ仅在分子量很低时才具备显著的生物降解性能；而ＰＰＥＣ的生物降解速度高于分子量相近的ＰＰＣ．此外，土埋三月后共聚物的组成和分子量都保持基本不变，表明实验条件下生物降解主要在聚合物的表面进行．     

聚碳酸亚丙酯洗涤工段洗涤液组分分析

采用气质联用法对聚碳酸亚丙酯（PPC）生产工艺中洗涤工段洗涤液组分进行定性及定量分析。分析结果表明洗涤液中的杂质主要有1-甲氧基-2．丙醇、2-甲氧基-1-丙醇、碳酸二甲酯、二丙撑二醇、碳酸丙烯酯。1次洗涤液中含环氧丙烷32．34％,含甲醇58．74％;4次洗涤液中含环氧丙烷10．61％,含甲醇89．01％。随着洗涤次数的增加,样品中环氧丙炕含量减小,甲醇含量增大。     

离子交换树脂催化合成碳酸亚丙酯

碘型离子交换树脂在某些偶极非质子性溶剂的作用下，能有效地催化二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯，并能重复使用至少10次而仍能保持较高的催化活性。     

聚苯乙烯负载聚乙二醇在合成碳酸亚丙酯上的应用

用金属钾、金属钠以及氢氧化钠水溶液等方法制备了聚苯乙烯负载聚乙二醇，结果表明，采用金属钾比金属钠具有更好的接枝效果，并能使反应在较低的温度下较快地进行，而在氢氧化钠溶液中添加少量相转移剂，如Bu4NBr，接枝效果也有所提高。以聚苯乙烯负载聚乙二醇和KI为催化剂，研究了溶剂、温度等因素对CO2、环氧丙烷合成碳酸亚雨酯催化活性的影响。结果表明，选择甲醇为溶剂催化活性较高。研究还表明，聚苯乙烯负载聚乙二醇具有较高的热稳定性，可以在150℃下重复使用至少5次。     

聚(1,2-亚丙基碳酸酯)的应用研究新进展

二氧化碳共聚物;环氧丙烷;聚(1;2-亚丙基碳酸酯)的应用研究新进展;脂肪族聚碳酸酯     

脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络聚合物的研究

用同步法合成了聚碳酸亚丙酯聚氨酶／聚甲基丙烯酸甲醇互穿网络聚合物（PPCPU／PMMA，IPN），调节IPN中两组分配比制备出多种高聚物共混物。用DSC、TEM对IPN的研究结果表明．PPCPU／PMMA之IPN的两组分是互不相容的。同时对各种组成比的IPN材料进行力学性能测试，并用SEM对断面进行了观察，发现IPN的密度大于相应体系体积加和值。     

用工业废气二氧化碳合成可降解塑料聚碳酸丙烯酯

设计了一篇反映现代化学内容的高中化学教学材料。通过研究实例,介绍可降解塑料聚碳酸丙烯酯的结构、降解机理,用工业废气二氧化碳与环氧丙烷催化共聚合成聚碳酸丙烯酯的原理,以及工业中实际工艺流程等知识。     

聚苯乙烯负载聚乙二醇在合成碳酸亚丙酯上的应用

用金属钾、金属钠以及氢氧化钠水溶液等方法制备聚苯乙烯负载聚乙二醇，结果表明，采用金属钾比金属钢具有更好的接枝效果，并能使反应在较低的温度下较快进行。在氢氧化钠溶液中添加少量相转移剂，如Bu4NBr，接枝效果也有所提高。以聚苯乙烯负载聚乙二醇和KI一起为催化剂，研究了溶剂、温度等因素对CO2与环氧丙烷合成碳酸亚丙酯催化活性的影响。结果表明，以甲醇为溶剂催化活性较高。研究还表明，聚苯乙烯负载聚乙二醇具有较好的热稳定性，可以在150℃下重复使用至少5次。     

三元共聚物聚甲基乙撑-环己撑碳酸酯的合成与表征

报道了三元共聚物聚甲基乙撑-环己撑碳酸酯的制备与性能研究. 实验采用高活性的负载戊二酸锌作为催化剂, 在不添加任何溶剂的情况下, 以二氧化碳和环氧丙烷、环氧环己烷为原料, 制备了不同环己撑碳酸酯含量的三元共聚物, 并对其结构和热性能、力学性能进行了表征和分析. 结果表明这些三元共聚物具有较高的分子量, 且玻璃化转变温度随着主链上的环己撑碳酸酯含量增加而逐渐升高. 同时三元共聚物表现出比二元共聚物更好的力学性能.     

A new copolymerization process leading to poly(propylene carbonate) with a highly enhanced yield from carbon dioxide and propylene oxide

Using excessively loaded propylene oxide (PO) as a solvent, the copolymerization of carbon dioxide (CO₂) and PO was carried out with zinc glutarate catalyst, consequently producing poly(propylene carbonate) of high molecular weight in a high yield (64–70 g polymer per gram of catalyst) never achieved before. Both the PO used as solvent and the excessively loaded CO₂ were fully recoverable, respectively, and reusable for their copolymerization, indicating that this is a clean, green polymerization process to convert CO₂ to its polycarbonate. The polymer yield was further improved by scaling up the copolymerization process. Among zinc glutarate catalysts prepared through several synthetic routes, one from zinc oxide delivered the highest yield in the copolymerization. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 37: 1863–1876, 1999     

聚环氧乙烷／脂肪族聚碳酸酯共混研究

本文用差热分析(DSC)和红外光谱仪(FTIR)研究了聚环氧乙烷(PEO)和新型聚合物——脂肪族聚碳酸脂(PPC)共混热行为和大分子间的相互作用。由熔点下降方法给出PEO/PPC混合体系在320K下相互作用参数为-0.46;FTIR谱表明PPC大分子链和PEO大分子链存在较强的相互作用;PEO/PPC共混形态随PPC含量增加发生了较大变化。     

Copolymerization of propylene oxide and CO2 using achiral salophen Co(III) penta-florobenzoate as catalyst and tetrabutyl ammonium bromide as co-catalyst

Copolymerization of racemic propylene oxide with carbon dioxide is investigated in the presence of economically inexpensive and effective achiral salophenCo(III)X [salophen = N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-phenylenediimine, X = pentaflorobenzoate] catalyst and tetrabutyl ammonium bromide as co-catalyst. Effects of different variables like monomer to catalyst ratio, catalyst/co-catalyst ratio, temperature, pressure of CO₂ on molecular weight, yield and selectivity of poly(propylene carbonate) [PPC] have been investigated. The maximum M_w of 25.8 g/mol has been obtained at 15 bar and 50°C. All the samples were found to have excellent polydispersity near to 1.     

聚乳酸与聚丙撑碳酸酯共混体系的性能

采用熔融共混的方法制备了聚乳酸(PLA)/聚丙撑碳酸酯(PPC)共混物。DSC测试结果表明,纯PLA和PPC的玻璃化转变温度分别为54和37℃,不同组成的PLA/PPC共混物有2个明显的玻璃化转变温度,且与纯PLA和PPC的玻璃化转变温度相对应,说明二者是不相容体系。力学测试结果表明,当PPC质量分数超过20%时,可以看到明显的屈服点。共混物在拉伸过程中也有明显的颈缩、应力发白现象,表明随着PPC含量增加,PLA/PPC共混物由典型的脆性断裂向韧性转变。随着PPC含量的增加,共混物模量降低,断裂伸长率增加,当PPC质量分数为50%时,共混物的断裂伸长率达到最大值62%。共混物的粘度可在很宽的范围内予以调控,以满足不同加工的需要。     

Alternating copolymerization of propylene oxide and carbon dioxide with highly efficient and selective (salen)Co(III) catalysts: Effect of ligand and cocatalyst variation

Synthetic routes to a series of new (salen)CoX (salen = N,N′-bis(salicylidene)-1,2-diaminoalkane; X = Br or pentafluorobenzoate (OBzF₅)) species are described. Several of these complexes are active for the copolymerization of propylene oxide (PO) and CO₂, yielding regioregular poly(propylene carbonate) (PPC) without the generation of propylene carbonate byproduct. Variation of the salen ligand, as well as the inclusion of organic-based ionic or Lewis basic cocatalysts, has dramatic effects on the resultant (salen) CoX catalytic activity. Highly active (R,R)-(salen- 1 )CoOBzF₅ (salen- 1 = N,N′-bis(3,5- di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diaminocyclohexane) catalysts with [Ph₄P]Cl or [PPN]Y ([PPN] = bis(triphenylphosphine)iminium; Y = Cl or OBzF₅) cocatalysts exhibited turnover frequencies up to 720 h⁻¹ for rac-PO/CO₂ copolymerization, yielding PPC with greater than 90% head-to-tail connectivity. Additionally, the (R,R)-(salen- 1 )CoOBzF₅/[PPN]Cl catalyst system demonstrated a k_rel of 9.7 for the enchainment of (S)- over (R)-PO when the copolymerization was carried out at low temperatures. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 44: 5182–5191, 2006