REUSY中部分非骨架铝对酸中心的掩蔽作用

藉助于低温氮吸附、ＮＨ_３－ＴＰＤ和脉冲微反（正庚烷裂解及邻二甲苯转化）等技术研究了ＲＥＵＳＹ中被稀盐酸浸取出的非骨架铝碎片对其孔结构、酸性及催化活性的贡献。结果表明，该部分非骨架铝大部分填充在沸石二次孔中，少量沉积在沸石微孔中。稀盐酸浸取后，样品的酸中心强度及酸量均有所增大，正庚烷裂解和邻二甲苯转化活性明显提高，依此认为，该部分非骨架铝碎片对酸中心具有一定的掩蔽作用。     

RE USY—EX的酸性的催化性能的研究

用高真空重量吸附、^29Si MASNMR、NH3-TPD、 Py-IR和正庚烷裂解等方法研究烯盐酸萃取REUSY样品后，对该沸石的孔和骨架结构、酸性和催化裂化功能的影响。吸附及^29SiMASNMR的测定结果表明，和然盐酸可以萃取出一部分填充在混石二次孔中的非骨架铝（EFA1）碎片。NH3－TPD和 Py－IR的试验结果表明，稀盐酸萃取后，该沸石强、弱酸中心的强度和数目均有所增加。正庚烷裂解反应的数据批出，REUSYEX的列解活性和 抗氮性能均较其母体REUSY为高。     

硅沸石—1的合成及催化作用

产次在吸附态模板剂作用下的Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＥＤＡ干粉体系中合成了硅沸石－１，利用ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＩＲ等分析方法对沸石的结构，形貌，骨架振动，稳定性及催化性能进行了表征。     

REUSY-EX的酸性和催化性能的研究

用高真空重量吸附、~(29)SiMAS NMR、NH_3-TPD、P_y-IR和正庚烷裂解等方法研究稀盐酸萃取REUSY样品后,对该沸石的孔和骨架结构、酸性和催化裂化功能的影响。吸附及~(29)SiMASNMR的测定结果表明,稀盐酸可以萃取出一部分填充在沸石二次孔中的非骨架铝(EFAl)碎片。NH_3-TPD和P_y-IR的试验结果表明,稀盐酸萃取后,该沸石强、弱酸中心的强度和数目均有所增加。正康烷裂解反应的数据指出,REUSYEX的裂解活性和抗氮性能均较其母体REUSY为高。     

在（TPA）2O—Na2O—SiO2—H2O体系中MFI型硅沸石的结晶行为（Ⅱ）

以白炭黑和硅溶胶为硅源，在（ＴＰＡ）２Ｏ－Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ体系６０℃下合成了高结晶度纯相硅沸石，由ＳＥＭ没得其晶粒尺寸为０．２μｍ和０．４５μｍ用ＸＲＤ线宽法是的为０．０２μｍ，一１８０℃时合成的硅沸石样品相比，低温合成的细晶粒硅沸石已上备内米级的若干特性，其正己烷吸附量反常增大；ＸＲＤ、ＦＴＩＲ、＾２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ和ＴＧ／ＤＴＧ／ＤＴＡ的研究证明，其结构破坏温度和单斜／正交对称性     

钛－硅沸石的结构表征及其催化性能

ＸＲＤ，ＩＲ，２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ，ＵＶ－ＶＩＳ及ＸＰＳ能谱表征证实钛原子进入了钛－硅五元环沸石的骨架晶格位（不含铝）．ＴＧ－ＤＴＡ结果表明，钛原子进入沸石骨架导致沸石骨架的热稳定性提高，超过１４７３Ｋ．氯丙烯与Ｈ２Ｏ２（３０％）的环氧化反应结果表明钛－硅沸石具有优异的氧化性能，这也从另一个侧面证实了钛原子位于沸石骨架晶格位．     

不同脱铝深度稀土超稳Y沸石的催化性能的研究

本文选择正庚烷、正十六烷、环己烯和α-甲基萘作为探针分子考察了四种脱铝深度的稀土超稳Y沸石对短链烃、长链烃、单环烯烃和多环芳烃的催化性能,同时将催化性能与稀土超稳Y沸石的酸性关联起来。结果表明:四种沸石对各种探针分子的裂解活性依次为正十六烷>正庚烷>α-甲基萘>环己烯。对单个探针反应,除REUSY-38外,其余样品的裂解活性和选择性均与骨架铝有关而与非骨架铝无关;裂解活性随(N_(AI))_E的减少,酸强度的增加而增加,即REUSY-2>REUSY-2m>REUSY-1。反应温度的升高和脱铝深度的加深,都会导致探针反应的裂解深度的增加。     

阴离子X~-(F~-、Cl~-、Br~-)对中孔分子筛MCM-41合成与性质的影响

在凝胶体系ＮａＸ（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）Ｎａ２ＯＡｌ２Ｏ３ＳｉＯ２ＣＴＡＢ（十六烷基三甲基溴化铵）Ｈ２Ｏ中，研究了水热合成中孔ＭＣＭ４１的合成条件。实验证明，在３９８Ｋ下晶化８～１６ｄ，ＮａＸ／ＳｉＯ２介于０．０１～０．０５时，均可合成出ＭＣＭ４１分子筛；ＮａＦ的加入，可以加快ＭＣＭ４１分子筛的晶化速度；ＮａＢｒ的加入，对形成ＭＣＭ４１分子筛有阻碍作用。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＴＧＤＴＡ和Ｎ２吸附对合成样品加以表征，证明合成样品具有介孔分子筛特性。     

钛-硅沸石的结构表征及其催化性能

用ＸＲＤ，ＩＲ，＾２９ｓｉＭＡＳＮＭＲ，ＵＶ－ＶＩＳ及ＸＰＳ能谱表征证实钛原子进入了钛－硅五元环沸石的骨加格位（不含铝）。ＴＧ－ＤＴＡ结果表明，钛原子进入沸石骨架导致沸石骨架的热稳定性提高，超过１４７３Ｋ。氯丙烯与Ｈ２Ｏ２（３０％）的环氧化反应结果表明钛－硅沸石具有优异的氧化性能，这也从另一个侧证实了钛原子位于沸石骨架晶格位。     

脱铝Y型沸石铝化的研究

以不同浓度的KOH溶液分别处理SDY和EDY制备了ASDY和AEDY系列样品。然后采用XRD, FTIR, NH3TPD, 低温N2吸附及正庚烷裂解反应来表征ASDY和AEDY样品的孔结构, 酸性及催化性能的变化。证实了KOH溶液溶解非骨架铝后, 铝原子重新进入SDY的骨架, 导致Si/Al比降低。而且还发现在一定浓度的KOH溶液处理SDY时, 有部分骨架Si被脱出。在没有外加铝源的情况下, KOH溶液也可以铝化EDY样品, KOH溶液首先溶解EDY表面相及二次孔周围的沸石骨架, 然后这些溶解下来的铝碎片再填充到EDY的骨架空位中去, 致使其Si/Al比降低。     

SDY沸石及其非骨架铝的研究 Ⅱ.羟基和酸性

采用IR和NH_3-TPD方法研究了Y型沸石经高温水热法处理所得的SDY样品,以及SDY再经化学方法处理(HCl,H_2Na_2EDTA和H_4EDTA)所得样品的性能和酸性。着重讨论了IR谱羟基振动区的羟基归属和酸性质,并探讨了脱铝过程中产生的非骨架铝(EFAL)对佛石酸性的贡献。结果表明,EFAL可以无定形铝形式沉积于沸石的孔道中和以离子形式定位于沸石中的阳离子位上。沉积在孔道中的无定形EFAL对沸石酸性的贡献不明显,而居于沸石中阳离子位置上的EFAL对沸石的酸性有贡献。     

Influence of the post-synthesis method on the number and size of secondary mesoporous structure of NaY zeolite and its effect on catalyst loading. An efficient and eco-friendly catalyst for synthesis of xanthenes under conventional heating

Several identification techniques have been used to study the effect of the preparation method of dealuminated Y zeolite on catalyst loading. In this paper, NaY zeolite was dealuminated by chemical operation with ethylenediaminetetraacetic acid (H₄EDTA) treatment. In this method, extra-framework aluminum species removed from the supercage of zeolite and therefore increases the Si/Al ratio and pore volume. Consequently, the loading of the molybdophosphoric acid (MPA) in the supercage of zeolite is increases (0.1 g/g equal 0.049 mmol/g support) in EDTA treatment (MPA-MDAZY) in comparison with (0.0875 g/g equal 0.043 mmol/g support) in hydrothermal method (MPA-DAZY). These results were also confirmed by XRF, AAS, FTIR, SEM, BET, XRD and WDX analysis. Reducing of the reaction time and increasing of the catalytic activity of EDTA treatment toward hydrothermal method can be related to the high catalyst loading based on removing of extra-framework aluminum. The catalytic activity of two catalysts has been compared in the xanthenes synthesis reactions.     

Characterization of framework and extra-framework aluminum species in non-hydrated zeolites Y by 27Al spin-echo, high-speed MAS, and MQMAS NMR spectroscopy at B0 = 9.4 to 17.6 T

27Al spin-echo, high-speed MAS (nu(rot) = 30 kHz), and MQMAS NMR spectroscopy in magnetic fields of B0 = 9.4, 14.1, and 17.6 T were applied for the study of aluminum species at framework and extra-framework positions in non-hydrated zeolites Y. Non-hydrated gamma-Al2O3 and non-hydrated aluminum-exchanged zeolite Y (Al,Na-Y) and zeolite H,Na-Y were utilized as reference materials. The solid-state 27Al NMR spectra of steamed zeolite deH,Na-Y/81.5 were found to consist of four signals. The broad low-field signal is caused by a superposition of the signals of framework aluminum atoms in the vicinity of bridging hydroxyl protons and framework aluminum atoms compensated in their negative charge by aluminum cations (delta(iso) = 70 +/- 10 ppm, C(QCC) = 15.0 +/- 1.0 MHz). The second signal is due to a superposition of the signals of framework aluminum atoms compensated by sodium cations and tetrahedrally coordinated aluminum atoms in neutral extra-framework aluminum oxide clusters (delta(iso) = 65 +/- 5 ppm, C(QCC) = 8.0 +/- 0.5 MHz). The residual two signals were attributed to aluminum cations (delta(iso) = 35 +/- 5 ppm, C(QCC) = 7.5 +/- 0.5 MHz) and octahedrally coordinated aluminum atoms in neutral extra-framework aluminum oxide clusters (delta(iso) = 10 +/- 5 ppm, C(QCC) = 5.0 +/- 0.5 MHz). By chemical analysis and evaluating the relative solid-state 27Al NMR intensities of the different signals of aluminum species occurring in zeolite deH,Na-Y/81.5 in the non-hydrated state, the aluminum distribution in this material was determined.     

磷酸三乙酯改性HZSM-5沸石的活性及理论研究

采用XRD表征了水蒸气和磷联合改性的HZSM-5沸石分子筛的结构．通过NH3-TPD和N2吸附脱附研究了样品的酸性和比表面．采用正庚烷的裂化反应研究了样品的裂化活性，研究结果表明，磷改性样品与母体样品相比，经过水蒸气处理后显示出较高的酸量和正庚烷裂化活性．上述结果首次用模型簇和计算量子化学方法进行了解释．采用Gaussian94软件包和PM3半经验量子化学方法对模型簇进行了全优化和频率分析．计算结果显示磷改性后样品的脱铝补硅反应热大于母体样品脱铝补硅反应热，从而显示出磷对骨架的稳定化作用．     

REUSY-Ex的吸附性能及二次孔结构研究

应用高真空重量法(分别以苯和正庚烷为吸附质)和低温N2吸附法对REUSY-Ex的吸附性能和二次孔结构进行了研究.结果表明,在水热处理过程中可产生二次孔结构,且二次孔的形成与水热处理的脱铝深度相关.稀HCl浸取REUSY不仅能浸取出位于其二次孔中的非骨架铝(EFAL)碎片,而且还能浸取出位于微孔中的EFAL。29Si MAS NMR的结果显示,稀HCl浸取后,骨架Si(OAl)的谱宽变窄,裂分效果提高,表明其化学环境单一或均匀.     

LaDAIY型沸石的裂解活性和抗氮性能

采用脉冲微反技术,以含吡啶的正庚烷为原料,考察了LaDAlY型沸石的裂解和抗氮性能。结果表明,LaDAlY型沸石的裂解与抗氮性能均优于其母体样品DAlY。结合NH_3-TPD的数据,讨论了酸性与裂解和抗氮性能之间的关系,对吡啶中毒的机理进行了探讨。     

ZSM-5分子筛的脱硅改性及加氢改质性能

考察了水热与碱联合处理过程中两者的先后顺序对ZSM-5分子筛酸性和孔结构的影响,并与单独的水热和碱处理进行了比较。结果表明,水热后的碱处理对ZSM-5分子筛具有骨架脱硅、骨架补铝和清除非骨架铝物种三重作用,而碱处理后的水热处理具有骨架脱铝和部分骨架稳定化双重作用。与先水热处理再碱处理相比,先碱处理后的水热处理在优化分子筛酸性和产生介孔方面更加有效。基于水热-碱联合处理的HZSM-5分子筛所制备的催化剂对催化裂化汽油的加氢改质表现出适中的异构化活性、较高的烯烃芳构化活性以及最高的稳定性。