硫酰杯[4]芳烃羧酸类衍生物及其配合物的合成、晶体结构与表征

合成了5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27-三[(乙酯基)甲氧基]-2,8,14,20-四硫酰杯[4]芳烃(L1)和5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27-三(氧基乙酸)-2,8,14,20-四硫酰杯[4]芳烃(L2)及L2的稀土配合物, 采用元素分析、紫外光谱、红外光谱和1H NMR对其结构进行了表征. 用SMART 1000 CCD X射线衍射仪测定了L1的晶体结构. 结果表明, L1组成为: C52H65KO18S4·0.5H2O, 属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.2607(6) nm, b=1.5820(8) nm, c=1.6480(8) nm; α=83.720(8)°, β=69.327(8)°, γ=79.342(9)°, Z=2, V=3.019(3) nm3, Dc=1.270 g/cm3, F(000)=1218, μ=0.293 mm-1, R1=0.0937, wR2=0.2580. 杯芳烃分子采取部分锥式构象.     

水溶性杯[4]芳烃衍生物与稀土铽[Ⅲ]离子形成配合物的荧光行为

近年来 ,杯芳烃衍生物与稀土离子配合物的发光因在荧光免疫分析和发光材料的开发上具有潜在的应用价值而引起了人们极大的兴趣 [1～ 3] .人们已经合成了一系列带有羧基、吡啶和羰基等官能团的杯 [4]芳烃衍生物 ,并在非水溶剂中能敏化稀土离子发光 ,但在水溶液中效果并不理想 [4～ 7] .本文报道Scheme1　 The structure of calix[4]arenesulfonate水溶性杯 [4]芳烃衍生物与稀土铽 [ ]离子形成配合物的荧光行为 .结果表明 ,乙酸修饰的磺化杯 [4]芳烃 L2 在水溶液中不仅能对 Tb3+进行有效的能量传递 ,形成高效的能量传递发光体系 ,而且也能与…     

黄芩苷与铝离子配合物的电喷雾质谱研究

利用电喷雾多级串联质谱(ESI-MS^n)研究了黄芩苷与铝离子在不同浓度配比时形成的络合物,并通过质谱碎裂规律对其结构进行了初步确认。研究结果表明,黄芩苷与铝离子主要形成比较稳定的1：1和1：2配合物,分别为[AIR^1R^2L]^ 和[AlL2]^ ,其中L=[M-H]^-,R^1=CH3OH,R^2=CH3O。     

对叔丁基杯[6]芳烃稀土配合物的合成及荧光性能研究

合成了以对叔丁基[6]芳烃(H6L)及DMF为配体,单一稀土RE3+(sm3+,Dy3+,Tb3+)及混合稀土Tb3+:(Ln3+(Ln3+=Gd3+,Y3+)为中心的5种稀土配合物.对其进行了元素分析、摩尔电导、红外光谱、差热分析、紫外光谱、核磁共振氢谱及荧光性能研究.荧光光谱的测试表明:Tb3+及其掺杂配合物具有较强的特征荧光,荧光惰性离子(Gd3+,Y3+)对Tb3+的荧光有增强作用,其中Y3+的敏化效果明显.     

Eu3+-四取代杯[4]芳烃酰乙醇胺配合物的合成及其荧光性能

设计并合成了四取代杯[4]芳烃酰乙醇胺及其Eu3 配合物(3),其结构经UV-vis,1H NMR,IR,Ms和元素分析表征.3表现出良好的Eu3 特征荧光.     

杯[4]芳烃二肟酸-Cu(Ⅰ)配合物的设计与自组装合成

Cu是许多酶中的必须元素[1],Cu与有机配体形成的配合物不仅具有氧化、还原、催化、超分子化合物结构控制等重要作用,而且具有抗菌、抗癌、抗病毒等生物活性.     

Ln[CrMo6O24H6]杂多配合物的合成与表征

合成了具有Anderson结构的Ln[CrMo6O24H6]（Ln^3 =La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Yb）的8种杂多配合物，此类配合物属Anderson结构B型，通过ICP和TG及元素组成分析，确定了配合物的组成，利用IR，UV，^95Mo-NMR,ESR,XRD等方法进行了表征，借助TG－DTA、不同温度下的IR和XRD以及水溶性实验研究了配合物热解性质，结果表明，配合物分解温度为350℃-400℃。     

含酰胺和席夫碱单元的杯[4]芳烃衍生物的合成与配合性能

杯[4]-1,3-二乙酸乙酯衍生物1与水合肼反应生成杯[4]芳烃酰肼衍生物2, 然后进一步与相应的芳醛反应, 高产率地合成了三个新型的含酰胺和席夫碱单元的杯[4]芳烃衍生物3a～3c和一例新型杯[4]冠醚4. 阳离子萃取实验表明新型杯芳烃衍生物比只含有酰胺基或席夫碱基的杯芳烃衍生物有更强的软金属离子配合性能, 杯[4]冠醚4还对Ag^＋有较好的选择性萃取能力.     

杯[4]芳烃修饰的钌(Ⅱ)配合物的合成与性质

合成了一种新颖的杯[4]芳烃修饰的钌（Ⅱ）配合物[Ru₂（bpy）₄（H₂L）]（ClO₄）₄（1）（bpy=2,2''-联吡啶,H₂L=11,23-双（2-咪唑[4,5-f]-1,10-菲啰啉）-25,27-二羟基-26,28-二乙酯基丙基-5,17-二-对叔丁基-杯[4]芳烃）,并通过红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱、电喷雾质谱和元素分析对该配合物进行了表征。在乙腈/Britton-Robinson缓冲溶液（1：100,V/V）中研究了配合物1的pH光开关性质。发现随着溶液pH值的变化,配合物1经历两步质子化/去质子化过程,是一个很好的"off-on-off"型pH诱导的分子光开关,其开关比分别为1.42和96.0。通过加入不同阴离子引起配合物1溶液的吸收光谱、发射光谱和核磁共振氢谱的变化研究了其对阴离子的传感性能,发现该配合物可以通过荧光淬灭来识别F^-和OAc^-。另外初步细胞成像实验显示配合物1可以在短时间内穿过细胞膜对细胞质进行染色,而且在成像浓度范围内对Hela细胞体现出低毒性。     

杯[4]芳烃修饰的钌(II)配合物的合成与性质

合成了一种新颖的杯[4]芳烃修饰的钌（Ⅱ）配合物[Ru₂（bpy）₄（H₂L）]（ClO₄）₄（1）（bpy=2,2''-联吡啶,H₂L=11,23-双（2-咪唑[4,5-f]-1,10-菲啰啉）-25,27-二羟基-26,28-二乙酯基丙基-5,17-二-对叔丁基-杯[4]芳烃）,并通过红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱、电喷雾质谱和元素分析对该配合物进行了表征。在乙腈/Britton-Robinson缓冲溶液（1∶100,V/V）中研究了配合物1的pH光开关性质。发现随着溶液pH值的变化,配合物1经历两步质子化/去质子化过程,是一个很好的“off-on-off”型pH诱导的分子光开关,其开关比分别为1.42和96.0。通过加入不同阴离子引起配合物1溶液的吸收光谱、发射光谱和核磁共振氢谱的变化研究了其对阴离子的传感性能,发现该配合物可以通过荧光淬灭来识别F^-和OAc^-。另外初步细胞成像实验显示配合物1可以在短时间内穿过细胞膜对细胞质进行染色,而且在成像浓度范围内对Hela细胞体现出低毒性。     

具氮杂大环空腔的杯[4]衍生物的合成与染料分子配合性能

以杯[4]-1,3-二酯衍生物3为起始原料,通过肼解得到杯[4]酰肼衍生物4.化合物4分别与己二异氰酸酯发生"1+1"环加成反应和长链二醛衍生物2发生"1+1"席夫碱缩合反应,分别以85%和80%的产率得到二例新型含氮杂大环空腔的杯[4]衍生物5和6.两相萃取实验表明它们对染料分子橙黄I和亚甲基蓝的萃取率均在80%以上.紫外滴定光谱表明它们对这两种染料分子显示出较强的配合能力,配合比为1∶1,配合常数的数量级为104.     

电喷雾质谱法研究氨基酸的质谱碎裂及其与人参皂苷Rb3的相互作用

用串联质谱法研究了18种常见氨基酸在正离子和负离子模式下的质谱碎裂规律. 结果表明, 在正离子模式下的分子离子峰强度比在负离子模式下的高一个数量级, 氨基酸α-C上的羧基和氨基容易脱掉. 在正离子和负离子模式下都有两种裂解机理. 用电喷雾软电离技术研究了人参皂苷Rb3与18种氨基酸的非共价相互作用, 并采用直接计算的方法得出这些非共价复合物的解离常数. 结果表明, 在水介质中,与其它氨基酸相比, 酸性氨基酸和碱性氨基酸与人参皂苷结合更稳定.     

混配配合物[Zn(C6H5COCHCOCF3)2(C5H4NOH)]的合成、晶体结构及表征

用醋酸锌、苯甲酰三氟丙酮和3-羟基吡啶在甲醇介质中反应合成了混配配合物[Zn(C₆H₅COCHCOCF₃)₂(C₅H₄NOH)]，用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析等技术对其进行了表征，并用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。该晶体属于三斜晶系，空间群为P1。配合物中锌离子位于四方锥的中心，2个苯甲酰三氟丙酮基负离子以烯醇式一价阴离子形式与锌离子发生双齿配位，配体3-羟基吡啶上的芳氮原子与锌离子发生单齿配位，形成五配位环境的4O+N型混配配合物。     

金(Ⅲ)与杯[4]乙酯合钠(Ⅰ)超分子化合物: [Na(C60H80O12)]+[Au(SCN)4]-的合成、结构及性能

A novel super molecule [Na(C₆₀H₈₀O₁₂)]⁺[Au(SCN)₄]^- was obtained by extraction of calix[4] arene (L) for an aqueous solution containing [AuCl₄]^-, and NaCl into CH₂Cl₂. The crystal structure and properties of the title super molecule were characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR and ¹H NMR spectra. The X-ray single crystal structure analysis shows that the crystal was Tetragonal system with space group P4/n and the unit cell parameters were as follows: a=2.880 8(18) nm, b=2.880 8(18) nm, c=2.292 4(5) nm, and final R indices [I>2σ(I)]: R₁=0.048 5, wR₂=0.106 1. CCDC: 243229.     

混配配合物[Zn(acac)2(C5H4NOH)]的合成、晶体结构及表征

The complex [Zn(acac)₂(C₅H₄NOH)] was synthesized based on the reaction of zinc(Ⅱ) acetate, acetylaceton and 3-hydroxypyridine(C₅H₄NOH) in methanol medium. The structure of the complex was confirmed by IR, ¹H NMR, elemental analysis, thermal analysis and X-ray single crystal diffraction. The crystal belongs to monoclinic system with space group P2₁/n, and a=0.743 7(3) nm, b=0.829 5(3) nm, c=2.612 5(9) nm, β=95.026(6)°, V=1.605 4(9) nm³; D_c=1.484 g·cm^-3; Z=4; F(000)=744; μ=1.551 mm^-1. Zinc(Ⅱ) atom lies at the center of an coordination of the distorted square pyramidal formed by four O atoms which come from two different acetylaceton ions and one N atom from the 3-hydroxypyridine molecule. CCDC: 600232.     

配合物(BenzMeIm)2[PtCl4]的合成与表征

通过离子液体氯化1-苄基-3-甲基咪唑（BenzMeIm-Cl）与PtCl₂的反应,合成了配合物（BenzMeIm）₂[PtCl₄],并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、¹H NMR、¹³C NMR和单晶X射线衍射对其进行了表征。单晶X射线分析表明,配合物结构属于P2₁/c空间群,晶胞参数和结构解析参数为：a=0.981 80（5）nm,b=0.861 47（3）nm,c=0.144 332（7）nm,β=92.480（2）°,V=121.96（1）nm³,R₁=0.014 4,wR₂=0.038 8。     

配合物(BenzMeIm)2[PtCl4]的合成与表征

通过离子液体氯化1-苄基-3-甲基咪唑（BenzMeIm-Cl）与PtCl₂的反应,合成了配合物（BenzMeIm）₂[PtCl₄],并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、¹H NMR、¹³C NMR和单晶X射线衍射对其进行了表征。单晶X射线分析表明,配合物结构属于P2₁/c空间群,晶胞参数和结构解析参数为：a=0.981 80（5）nm,b=0.861 47（3）nm,c=0.144 332（7）nm,β=92.480（2）°,V=121.96（1）nm³,R₁=0.014 4,wR₂=0.038 8。     

微波辅助合成芳烃钌（Ⅱ）配合物[（η6-RC6H5）Ru（m-MOPIP）Cl]Cl

运用微波辅助合成技术,在二氯甲烷溶液中,60℃条件下,Pyrex管中微波辐射30 min制备得到芳烃钌(Ⅱ)化合物[(η6-RC6H5)Ru(m-MOPIP)Cl]Cl(R=H 3a,R=CH33b;m-MOPIP=2-(3-甲氧苯基)-咪唑并[4,5f][1,10]菲啰啉),反应产率分别为90%和91%,目标化合物运用1H NMR,13C NMR,IR,ESI-MS以及1H-1H COSY进行表征;在相同条件下SiC管中,屏蔽微波辐射对反应的影响,3a和3b的产率分别为89%和90%,说明微波"非热效应"对芳烃钌(Ⅱ)配合物的合成没有显著影响.     

混配配合物[Zn(CF3COO)2(C7H6NS)2]的合成、晶体结构及表征

A mixed complex [Zn(CF₃COO)₂(C₇H₆NS)₂] was synthesized based on the reaction of Zn(CF₃COO)₂ and 2-aminobenzothiazol (C₇H₆NS) in methanol. The structure of the complex was characterized by elemental analysis, IR, ¹H NMR and thermal analysis. The crystal structure of the complex was determined by X-ray single crystal diffraction. The crystal belongs to monoclinic system with space group C2/c, a=3.174 3(9) nm, b=1.010 0(3) nm, c=1.723 1(5) nm, β=118.841(4)°, V=4.839(2) nm³; D_c=1.625 g·cm^-3; Z=8; F(000)=2 368; μ=1.266 mm^-1. CCDC: 600233.     

新型吡啶-杯[4]芳烃荧光探针的合成及其对Fe3+的检测性能

合成了一种新型的高选择性检测Fe3+的上沿功能化吡啶-杯[4]芳烃荧光探针,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS表征。离子检测实验结果表明,该吡啶-杯[4]芳烃探针的最大吸收峰出现在295 nm处,并在371 nm处显示出一个强的荧光发射带。与其他金属离子相比,新型探针对Fe3+表现出高选择性和强抗干扰能力的荧光淬灭响应。通过荧光滴定法和Job曲线图研究了探针与Fe3+的结合性。结果表明,探针与Fe3+形成2:1的配合物,缔合常数为3.26×107 M-1,检出限为7.9×10-7 M。