Bemerkungen zur Thermodynamik lyophiler Kolloide

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Bemerkungen zur Kinetik der Kristallisation von Polymeren

Zusammenfassung Fa?t man Polymere als eine Mischung von Kettenmolekülen verschiedener L?nge auf, so ist zu erwarten, da? der Mischungseffekt, ?hnlich wie im Falle des Gleichgewichtes, auch einen Einflu? auf die Kinetik der Kristallisation ausübt. An Hand eines einfachen Modells (einer einfachen eutektischen Mischung von Kettenmolekülen einer homologen Reihe) wird gezeigt, da? in einer Mischung w?hrend der isobaren und isothermen Kristallisation die einzelnen Komponenten nicht notwendig monoton kristallisieren. Der Gesamtproze? kann vielmehr aus einer komplizierten überlagerung von Kristallisations- und Schmelzintervallen der einzelnen Komponenten bestehen. Gegenüber der Avrami-Gleichung ergibt sich eine typische Verz?gerung, die mit der Nachkristallisation von Polymeren verglichen wird.

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Summary Considering polymeres as multicomponent mixtures of chain molecules of different lengths, it is to be expected that the mixture effect has an influence on the kinetics of crystallization, similar to its influence on the equilibrium. By means of a simple model (a simple eutectic mixture of chain molecules of a homologous series) it is demonstrated that during isobaric and isothermic crystallization in a mixture the single component does not necessarily crystallize monotonously. The total process of crystallization may rather consist of a complicated superposition of partial crystallization and partial melting processes of the single components. Compared with the Avrami equation a typical delay of crystallization is to be stated, analogous to the so-called secondary crystallization of polymers.

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In Teilen vorgetragen auf der Frühjahrstagung des Regionalverbandes Württemberg-Baden-Pfalz der Deutschen Physikalischen Gesellschaft in Freudenstadt am 5. April 1967.

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Die numerischen Rechnungen zu den Abb. 2–5 wurden von Herrn Dipl.-Math. G. B?ttger besorgt. Ich m?chte ihm auch an dieser Stelle dafür herzlich danken.     

Bemerkungen zur magnesiumorganischen Methode der Bestimmung von Hydroxylgruppen

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Beitrag zur Thermodynamik der Glasumwandlung

Zusammenfassung Eine Gleichung zur Bestimmung der Glaswärme aus Lösungs- und intermediärer Verdünnungswärme wurde entwickelt und mit ihrer Hilfe die Glaswärme von drei Polystyrolfraktionen bestimmt. Aus der temperaturabhängigkeit der Glaswärme ließ sich c _p sehr genau ermitteln und ergab unabhängig vom Molekulargewicht 0.090 cal/g/grad. Temperversuche zeigten, daß der Tempereffekt (Senkung der Glastemperatur und Verringerung der Glaswärme) unabhängig vom Molekulargewicht ist und sich wahrscheinlich nicht über 12.5° bzw. 1 cal/g steigern läßt. Die Glaswärme ist unabhängig vom Lösungsmittel und stets exotherm. Daraus folgt, daß ein früher von einem von uns vermuteter Übergang erster Ordnung nicht existiert. In einer statistischthermodynamischen Betrachtung wird gezeigt, daß neben der Leerstellenbildungsenergie auch die Änderung der Konformationsenergie zur Glaswärme beiträgt.

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Summary An equation was developed to determine the heat of vitrifaction from the heats of solution and dilution for three fractions of polystyrene. From the temperature dependence of the heat of vitrifaction c _p may be obtained very precisely and yielded 0.090 cal/g/degree irrespective of the molecular weight. Experiments of tempering showed that the lowering of the glass temperature and the reduction of the heat of vitrifaction probably cannot be increased beyond 12.5° resp. 1 cal/g irrespective of the molecular weight. The heat of vitrifaction does not depend on the kind of solvent and is always exothermic. From this follows that a first-order transition, formerly presumed by one of us, does not exist. It is shown by means of statistical mechanics that a change in conformational energy, besides the hole forming energy, contributes to the heat of vitrifaction.

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Mit 11 Abbildungen und 1 Tabelle     

Bemerkungen zur Analyse der Koksofengase

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Einige Bemerkungen zur Systematik der Kolloide

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Bemerkungen zur Theorie der Liesegang'schen Ringe

Ohne Zusammenfassung Deutsch von A. Kuhn (Leipzig).     

Bemerkungen zur flammenphotometrischen Bestimmung von Spurenelementen

Zusammenfassung Es wurde der Einfluß von organischen Lösungsmitteln auf die flammenphotometrische Emission untersucht und festgestellt, daß neben der spezifischen Oberfläche auch die Verdampfungswärme eine Rolle spielt.Eine Methode unter Benutzung von 3 Wellenlängen wurde zur Bestimmung von 10^–4–10^–5 % K bzw. Na in Na- bzw. Li-Salzen ausgearbeitet.

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Summary The effect of organic solvents on the emission in flame photometry has been investigated and has been found to depend on the specific surface of the atomized substance and also on the heat of evaporation.A new method has been worked out for the determination of 10^–4 to 10^–5 % K in sodium salts and K and Na in lithium salts, respectively. It is based on the evaluation of three different wave-lengths.

     

Thermodynamik der Gleichgewichtsschmelze von Polymer-Homologen bei der quasi-statischen Glastemperatur

Ohne Zusammenfassung     

Einige Bemerkungen zur Theorie der Vulkanisation

Ohne Zusammenfassung     

Ein Digestions- und Filtrierapparat zur Extraktion von festen Substanzen

Ohne Zusammenfassung     

Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen

Summary The effect of the charge of a nonionic-cationic surfactant, dimethyldodecylamine oxide, on micellization and micellar solubilization has been studied thermodynamically by means of solubilization measurements for Yellow OB. The enthalpy and entropy changes during micellization were positive for the nonionic species and negative for the ionic species. Similar sign reversal in the enthalpy of micellar solubilization was also obtained in the dimethyldodecylamine oxide-Yellow OB system. The results have been discussed in the light of current concepts of micelle formation.

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Zusammenfassung Es wurde der Einflu? der Ladung einer grenzfl?chenaktiven Verbindung (Dimethyldodecylaminoxyd), die je nach demph-Wert im System entweder als Kation oder als ungeladenes Molekül vorliegen kann, auf die Bildung von Mizellen und auf Mizellarsolubilisation im System Dimethyldodecylaminoxyd-Yellow OB-Wasser untersucht. Die Enthalpie- und Entropie?nderungen der Mizellbildung waren mit der ungeladenen Form positiv, bei der geladenen negativ. Weiterhin wurde die Mizellarsolubilisation von Yellow OB in Abh?ngigkeit von der Konzentration der grenzfl?chenaktiven Substanzen bestimmt. Die hieraus ermittelten L?sungsenthalpien zeigen ebenfalls eine ?nderung des Vorzeichens mit steigendemph-Wert.

     

Methode zur Bestimmung der in der Milch vorkommenden festen Stoffe

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Einige kritische Bemerkungen zur Theorie der Adsorption

Ohne Zusammenfassung(Aus dem Rudolph Spreckels Physiological Laboratory der University of California.)Aus dem Englischen übersetzt von W. Neumann     

Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen

Zusammenfassung Die intermedi?ren Verdünnungsw?rmen der Systeme Polymethylmethacrylat-Aceton, Polyvinylcarbazol-Benzol und Polycarbonat-Dioxan wurden im Oligomerbereich in verdünnten L?sungen ermittelt. Zur Messung diente ein Kalorimeter mit Thermistoren als Temperaturfühler. Aus den Verdünnungsw?rmen wurden die Enthalpieanteile des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten B _H berechnet. Der Verlauf der Molekulargewichtsabh?ngigkeit von B _H wurde mit einer in nullter N?herung hergeleiteten Gleichung verglichen und der Einflu? der Endgruppen an geeigneten Modellsubstanzen studiert.

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Summary The heat of dilution of oligomers of polymethylmethacrylate in acetone, of polyvinylcarbazole in benzene and of polycarbonate in dioxane has been measured in dilute solution. A calorimeter with thermistors as thermometer is described. The enthalpy part B _H of the second osmotic virialcoefficient has been calculated from the data and its molecular weight dependence theoretically derived. The influence of the endgroups has been studied with suitable model substances.

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8. Mitteilung: K. Ueberreiter und W. Bruns, Ber. Bunsenges. phys. Chem. 70, 17 (1966).     

Beziehung zwischen der Adsorption aus L?sungen und der Adsorption der reinen Komponenten aus der Gasphase auf den festen Adsorbentien

Ohne Zusammenfassung     

Zur Thermodynamik der Mischungen von n-Alkoholen mit Kohlenwasserstoffen

A method is presented which allows to describe the concentration dependence of the excessGibbs free energyG ^E as well as its variation with temperature in mixtures of n-alcohols with various hydrocarbons. The number of data required is reduced to one experimental point of the excessGibbs free energy for each system. The theoretical treatment is based on the work ofFlory ^{1, 2} and ofRenon andPrausnitz ³. The excess volume due to mixing and association is neglected, but differences in the size of the various species are taken into account. This procedure yields a thermodynamic correlation between the excessGibbs free energy and the enthalpy of mixingH ^E of alcohol-hydrocarbon solutions and results in a comprehensive formalism including nonassociated mixtures.     

Bemerkungen zur Bestimmung von Jodat- und Perjodationen nebeneinander

Zusammenfassung Bei der früher beschriebenen Bestimmungsmethode von Jodat- und Perjodationen nebeneinander kann als Reduktionsmittel für Hypobromit das Äthanol gleichwertig durch Harnstoff ersetzt werden.