共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
在二甲胺基二硫代甲酸钠、氯化亚铁及四硫代钼酸铵的自兜反应体系中,以分步结晶法分离出MoFe_3S_4(Me_2NCS_2)_5·CH_2Cl_2及 MoFe_3S_4(Me_2NCS_2)_6·2CH_3CN 等单立方烷簇合物,并测定了后者的结构.它的分子含两个 Me_2NCS_2桥,并具有最高核心氧化态[MoFe_3S_4]~(6+).本文报道该化合物的结构特点,指出在自兜反应体系中,可能存在几种不同氧化态的单立方烷原子簇化合物. 相似文献
2.
3.
双齿含硫配位体,二乙胺基二硫代甲酸钠盐与氯化亚铁及四硫代钼酸铵在二甲基甲酰胺溶液中,经一步自兜反应得到(Et_4N)[MoFe_3S_4(Et_2NCSS)_5]CH_3CN(1).X射线单晶结构测定表明1具有类立方烷骨架,核心价态为[MoFe_3S_4]~(4+),通过对1的阴离子结构分析,指出配位基的双齿螯合作用对化合物的稳定性及结构的影响.化学键理论计算也解释了阴离子中的主要键长特点. 相似文献
4.
从(NH_4)_2MoS_4或(NH_4)_2WS_4,FeCl_2,R_2NCS_2NH_4(或其钠盐)起始,在DMF中经自兜反应制得了MoFes_3S4(R_2NCS_2)_5(R_2=—(CH_2)_4—,Bz_2)及WFe_3S_4(R_2NCS_2)_5(R_2=Me_2,—(CH_2)_4—)两种单立方烷原子簇。前者也可从链状簇合物Fe(DMF)_6[(FeCl_2)_2MoS_4]转化而生成。MoFe_3S_4(C_4H_8NCS_2)_5及WFe_3S_4(C_4H_8NCS_2)_5结构相似,单胞参数几乎相同。在比较它们结构基础上,讨论了这一系列单立方烷原子簇的结构特点,对它们的红外,顺磁谱及电化学性质也进行了研究。 相似文献
5.
通过电子轰击谱,并借助亚稳技术及同位素丰度的比较分析,提出了(Et_4N)(MoFe_3S_4(Et_2dtc)-6]·CH_3CN质谱的可能断裂形式指出谱中的三个特征峰m/z 586、500及352的元素组成分别为MoFeS_6C_(14)H_(30)N_3,FeS_8C_(15)H_(30)N_3和FeS_4C_(14)H_(20)N_(20)m/z352的母离子为m/z500,而其子离子为m/z288、276和204。并由这些离子继续裂解成一系列较小的碎片离子。 相似文献
6.
7.
8.
本文报道了标题簇合物的快原子轰击质谱(FAB—MS)研究,提出了标题簇合物质谱的可能断裂途径及其结构相关性。指出标题簇合物的FAB—MS与电子轰击谱(EI—MS)所表现的两种迥然不同的断裂模式。观察到单立方烷缺一个顶点和缺二个顶点的碎片离子如[WFe_2S_3(S_2CNC_4H_8)_2]~+、(MoFe_2S_3(S_2CNC_4H_8)_3]~+和[WFeS_3(S_2CNC_4H_8)_3]~+、[MoFe_3S_3(S_2CNC_4H_8)_2]~+等,而后者的簇芯(MoFe_3S_3)结构具有缺口的立方烷状构型特点,是目前合成工作者期待合成但尚未合成出的一种固氮模型物。 相似文献
9.
具[MoFe_3S_4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et_4N]_4[Mo_2Fe_7S_8(SR)_(12)](1a,R=Ph;1b,R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe_3S_4(dtcR_2)_5](2a,R=Me;2b,R=Et)与酰氯在乙腈中反应,分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et_4N)_3[Mo_2Fe_6S_8(SR)_3Cl_6](3a,R=Ph;3b,R=tolyl-m)与[MoFe_3S_4]骨架支解后的Fe(dtcR_2)_2Cl(4a,R=Me;4b,R=Et)。说明在相同反应条件下,[MoFe_3S_4]单元在1中比在2中稳定。本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及~1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的~1H NMR数据。3b属六方晶系,P6_3/m,a=1.6827(3),c=1.5951(16)nm;V=3.91158nm~3;D_c=1.491g/cm~3;Z=2;F(000)=1780;偏离因子R=0.048。化合物2与酰氯反应产生4,由红外及紫外可见光谱证实。 相似文献
10.
在二甲胺基二硫代甲酸钠、氯化亚铁及四硫代钼酸铵的自兜反应体系中, 以分步结晶法分离出MeFe3S4(Me2NCS2)5.CH2Cl2及MoFe3S1(Me2NCS2)6.2CH3CN等单立方烷簇合物, 并测定了后者的结构. 它的分子含两个Me2NCS2并具有最高核心氧化态[MoFe3S4]^6^+. 本文报道该化合物的结构特点, 指出在自兜反应体系中, 可能存在几种不同氧化态的单立方烷原子簇化合物. 相似文献
11.
12.
本文研究了一种新的钼原子含端氧配位的Mo-Fe-S原子簇络合物[Et_4N]_3·[Mo_2FeS_8O_2]·CH_3CN(Ⅰ)的合成、性质和结构,与[Et_4N]_3[Mo_2FeS_8O-2](Ⅱ)和[Bu_4N]_3[Mo_2FeS_8O](Ⅲ)对比得出:(1) 三种络合物得电子能力的顺序为:Ⅰ<Ⅱ<Ⅲ.(2)它们在空气中的稳定性顺序为:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ.(3)它们的分子对称性强弱的顺序为:Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ.(4)催化乙炔还原为乙烯的活性顺序与它们的稳定性正相反. 相似文献
13.
14.
《结构化学》1987,(3)
<正> INTRODUCTION. We have previously reported the mass spectra of a single MoFe_3S_4 cubane-like cluster compound (Et_4N)MoFe_3S_4(Et_2NCS_2)_5. Its analogue MoFe_3S_4(C_4HaNCS_2)_5 having the same core structure has rently been synthesized and characterized structurally. In this paper, the results of its mass spectra investigation using an electron impact (EI) ionization mass spectrometer are offered and identified by metastable technique, isotopic 相似文献
15.
一个新型的V_2Ag_2S_4异金属立方烷簇合物从包含(NH_4)_3VS_4,Ag(PPh_3)_2NO_3,OC_4H_8dtcNa以及PhSNa的自兜反应体系中分离。标题化合物的晶体属单斜晶系,空间群C2/c,a=20.448(3),b=15.086(2),c=17.923(2),β=109.32°。用1500个I>3σ(I)的衍射数据进行精修,R=0.068。化合物中金属表观价态为Ⅴ(Ⅳ)与Cu(Ⅰ)。结构特点表明存在着从Ag(Ⅰ)到Ⅴ(Ⅳ)的部分电子转移。另讨论了反应体系中各物料的作用和可能的形成机理。 相似文献
16.
《结构化学》1985,(2)
<正> Triclinic, PI, a=10.204(3), b=ll.384(2), c=18.399(4) X, a=84.19 (2), 6=106.15(2), Y=116.71(2)? V=1833.1(6)S3, Z=2, y=18.76cm, A=0.71069&, F(OOO)=809.91, room temperature, .R=0.059. In, the title compound the neodym-ium ion is coordinated by eight sulphur atoms from S2CNEt2ligands with the average distances of 2.88A and 2.<.Et2N桟桟\(:S桸Et2-Nb-\\C 桸Et2 相似文献
17.
18.
报道了一类新型的离子型稀土乙腈配合物,Ln(CH_3CN)_9(AICl_4)_3·CH_3CN,催化苯乙烯阳离子聚合的结果。研究了聚合溶剂,单体浓度,反应温度以及配合物中稀土离子性质对催化活性和所得聚苯乙烯分子量的影响。发现稀土元素对聚合活性的影响顺序是La>Tb~Ho>Pr~Gd>Nd>Sm~Yb>Eu。聚合物的分子量明显地随着聚合温度的升高而降低。探讨了这类聚合反应的历程。 相似文献
19.
在无氧非水介质中,以(NH_4)_2MoS_4,FeCl_3和NaS_2CNEt_2为原料合成了簇合物 [Mo_2Fe_2S_4(S_2CNEt_2)_5]·CH_3CN.X射线单晶结构测定表明,它具有[Mo_2Fe_2S_4]~(5+)类立方烷核心骨架。每个金属原子有一螯合基团S_2CNEt_2配位。第五个S_2CNEt_2基团在两个Mo原子间跨桥配位。XPS和Mossbauer谱的测定及M-S(M=Fe或Mo)键长比较表明,簇合物中Fe原子的氧化态是不同的,而两个Mo原子则具有相同的氧化态。该簇合物为顺磁性物质,μ_m=4.27μ_B。此外,还测定了它的红外光谱,紫外-可见光谱和催化乙炔还原活性。 相似文献
20.
本文报道了一些单立方烷化合物MFe_3S_4(S_2CNR_2)_5(M=Mo,W;R_2=Me_2,Et_2,C_4H_8,OC_4H_8,C_5H_(10))的~1H NMR谱研究,结果表明与铁原子相连的配体的α-H产生了相当大的各向同性位移,它随温度升高而减少,基本上服从居里定律。本文还讨论了化合物中的配体间交换反应以及簇骼中金属原子间耦合作用对配体的NMR的影响。 相似文献